蒸汽压沸点经验图
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物质沸点与压力的关系
液体的沸点与外界施加于液体表面的压力有关，随着外界施加于液体表面的压力的降低，液体沸点下降。沸点与压力的关系可近似地用下式表示：lg P=A+B/T
式中P——液体表面的蒸气压；
T——溶液沸腾时的热力学温度；
A，B——常数。
如果用lg P为纵坐标，1/T为横坐标，可近似得到一条直线。从二元组分已知的压力和温度，可算出A和B的数值，再将所选择的压力代入上式，即可求出液体在这个压力下的沸点。
但实际上许多物质的沸点变化是由分子在液体中的缔合程度决定的。有时在文献中查不到与减压蒸馏选择的压力相应的沸点。因此，在实际操作中经常使用图3–8来估计某种化合物在某一压力下的沸点。例如，一化合物常压时沸点200℃，欲减压至4.0KPa（30mmHg），它相应的沸点应是多少?我们可以先在图3–8中间的直线上找出其常压时的沸点200℃，然后将此点与右边直线上的30 mmHg处的点连接成一直线，延长此直线与左边的直线相交，交点100℃即表示该物质在4.0KPa(30mmHg)时的近似沸点。利用此图也可以反过来估计常压下的沸点和减压时要求的压力。
图液体在常压下和减压下的沸点近似关系(1mmHg=133.3Pa)