第五章 石油溶剂分离过程的化学
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8 6 4 2 0
20
40
60
80
100
Deasphalted Oil, v/v%
溶剂比 S/O
DAO Yield,wt%
100
80
60
40
20
DAO+Resin
M.W.Kellogg公司开发的第一套丙烷脱沥青 工业化装置问世
丙烷脱沥青原理
利用丙烷对 胶质、沥青 质的选择性
进行分离
丙烷性质
选择性高、脱沥 青油品质好;为 溶剂脱蜡脱油工 艺提供优质原料
戴立顺,李大东,石亚华等.重溶剂脱沥青油加氢处理工艺的研究,石油炼 制与化工,2005,36(3):1-4
丙烷脱沥青
4
2
0
0
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40
60
80
100
DAO yield, wt%
脱沥青油的性质对原料的依赖 Metals
1000
100
Ni + V, ppmw
10
1
0.1 20
40
60
80
100
DAO Yield, v/v%
脱沥青油的性质对原料的依赖 – 残炭
Carbon Residue, w/w %
14 12 10
石油溶剂分离过程的化学
ຫໍສະໝຸດ Baidu赵锁奇 中国石油大学(北京)
2006 .3
目前微晶蜡生产工艺
高蜡原油减 压所得渣油
丙烷脱沥青
轻脱油
合格的微 晶蜡产品
成型、包装
加氢精制
粗微晶蜡
国外大 部分溶 剂脱蜡 仍用丁 酮-甲
苯
溶 剂 脱 油 脱 蜡
王铁刚.微晶蜡生产工艺及反应条件的探讨,当代化工,2005,34(1):8 -10
溶剂的影响
DG20VR- C3
16
DGVR- C4
Propane Isobutane
12
8
4
0 60
80 100 120 140
Temperature, ℃
溶剂比的影响
15
12
9
S/O,wt
6
2
3
4
3
0 100 110 120 130 140 150 160
Temperature, ℃
DGVR-iC4 System
蜡Waxes Production 催化裂化及加氢裂化原料 Upgrading feedstock for FCC and Hydrocracking
沥青
道路沥青Express way & High way 建筑及其它Construction 气化制合成气Gasification feed
丙烷脱沥青
溶剂脱沥青过程
前言 原理
– 相平衡及分离 – 影响因素
• 溶剂 • 原料 • 溶剂比 • 温度
• 压力
常规溶剂脱沥青技术 SSRP技术 总结
前言
脱沥青油DAO
润滑油Lube oils Production
脱沥青过程产品
DAO- Deasphalted Oil DOA- Deoiled Asphalt Resin
脱沥青-脱蜡-精制过程 Deasphalting+Dewaxing+Refining
Resin
石蜡基原油 -反序流程
DAO
Heavy Oil
Lube base Oil
Wax
Deasphalting DewaxingSolvent refiningSolvent
Asphalt
脱沥青-精制-脱蜡过程 Deasphalting+Refining+Dewaxing
Residue
wt%
wt% wt% wt%
Arab Heavy
17.6
43.5
25.3
13.6
Orinoco
12.1
23.0
40.5
24.4
溶剂种类对脱沥青油收率 性质的影响
CCR, wt%
DAO yield, wt%
100
80
60
40
20
0
1
2
3
4
5
Carbon Number
16
14
12
10
8
6
石蜡基原油
Resin
-正序流程
DAO
Lube base Oil
Heavy Oil Wax
Deasphalting refiningSolvent dewaxingSolvent
Asphalt
脱沥青-精制 Deasphalting+Hydroteating
中间基、环烷基原油
DAO
Deasphalting Hydrotreating
原料性质
原料芳香性越强, 分相空间越
Pressure, MPa
20
VR
18
Mix-1
16
Mix-2
14
H/C
12
10
8
fA
6
4
2
0 100 110 120 130 140 150
Temperature, ℃
iC4 systems S/O=3.0
溶剂脱沥青过程影响因素
原料
Vacuum Saturates Aromatics Resins Asphaltenes
Temperature, ℃
8 S/O=1.63(wt/wt)
7
6
L
5
ExtraLc-Lt
L-SCF
4
3
L-V
L-L-V
2 100 110 120 130 140 150 160
Temperature, ℃
GD mixing heavy oil: 80%VGO+20%VR
Pressure, MPa Pressure, MPa
Heavy Oil
Lube base Oil
Resin
Asphalt
第一节 溶剂脱沥青
丙烷脱沥青 溶剂精制 溶剂脱蜡脱油
生产微晶蜡 的重要环节
评价优化丙烷脱沥青过 程中选择性增强剂与丙 烷脱沥青耦合去胶质
杨书显,柴志杰,任满年.溶剂脱沥青-催化裂化组合工艺,炼油技术与工程, 2005,35(3):37-40
原理
重油-轻烃溶剂相行为
Global phase diagraam
相行为与分离
Pressure, MPa Pressure , MPa
低温及小溶剂比有利混合
高温及大溶剂比有利相分离
8
S/O=0.73(wt/wt) 7
6 L
5
4
Mixing
L-V
3
2 100 110 120 130 140 150 160
超临界丙烷脱沥青
传递性能好、相分离容易、溶剂回收容易、
溶剂的溶解能力可调
有良好的应用前景
•Zosel在实验室中型装置上,用液体丙烷和
超临界抽提处理某渣油,结果如下:
童仲轩.减压渣油溶剂脱沥青抽提深度研究[J].石油炼制与化工,2004,35 (5):20-24
丙烷脱沥青
非临界、超临界丙烷脱沥青比较
压力/Mpa 温度/℃ 抽提塔底(对原料)/% 抽出油性质 (Ni+V)/10-6 密度/g.cm-3 残炭/%(重)
非临界 3.33
79 13.1
超临界 13.3 162 10.5
2.5 0.9402
2.0
0.2 0.9402
1.5
龙军,王子军,黄伟祁等.重溶剂脱沥青在含硫渣油加工中的应用[J].石油炼制与化 工,2004,35(3):1-5
20
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Deasphalted Oil, v/v%
溶剂比 S/O
DAO Yield,wt%
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DAO+Resin
M.W.Kellogg公司开发的第一套丙烷脱沥青 工业化装置问世
丙烷脱沥青原理
利用丙烷对 胶质、沥青 质的选择性
进行分离
丙烷性质
选择性高、脱沥 青油品质好;为 溶剂脱蜡脱油工 艺提供优质原料
戴立顺,李大东,石亚华等.重溶剂脱沥青油加氢处理工艺的研究,石油炼 制与化工,2005,36(3):1-4
丙烷脱沥青
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DAO yield, wt%
脱沥青油的性质对原料的依赖 Metals
1000
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Ni + V, ppmw
10
1
0.1 20
40
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DAO Yield, v/v%
脱沥青油的性质对原料的依赖 – 残炭
Carbon Residue, w/w %
14 12 10
石油溶剂分离过程的化学
ຫໍສະໝຸດ Baidu赵锁奇 中国石油大学(北京)
2006 .3
目前微晶蜡生产工艺
高蜡原油减 压所得渣油
丙烷脱沥青
轻脱油
合格的微 晶蜡产品
成型、包装
加氢精制
粗微晶蜡
国外大 部分溶 剂脱蜡 仍用丁 酮-甲
苯
溶 剂 脱 油 脱 蜡
王铁刚.微晶蜡生产工艺及反应条件的探讨,当代化工,2005,34(1):8 -10
溶剂的影响
DG20VR- C3
16
DGVR- C4
Propane Isobutane
12
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0 60
80 100 120 140
Temperature, ℃
溶剂比的影响
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S/O,wt
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0 100 110 120 130 140 150 160
Temperature, ℃
DGVR-iC4 System
蜡Waxes Production 催化裂化及加氢裂化原料 Upgrading feedstock for FCC and Hydrocracking
沥青
道路沥青Express way & High way 建筑及其它Construction 气化制合成气Gasification feed
丙烷脱沥青
溶剂脱沥青过程
前言 原理
– 相平衡及分离 – 影响因素
• 溶剂 • 原料 • 溶剂比 • 温度
• 压力
常规溶剂脱沥青技术 SSRP技术 总结
前言
脱沥青油DAO
润滑油Lube oils Production
脱沥青过程产品
DAO- Deasphalted Oil DOA- Deoiled Asphalt Resin
脱沥青-脱蜡-精制过程 Deasphalting+Dewaxing+Refining
Resin
石蜡基原油 -反序流程
DAO
Heavy Oil
Lube base Oil
Wax
Deasphalting DewaxingSolvent refiningSolvent
Asphalt
脱沥青-精制-脱蜡过程 Deasphalting+Refining+Dewaxing
Residue
wt%
wt% wt% wt%
Arab Heavy
17.6
43.5
25.3
13.6
Orinoco
12.1
23.0
40.5
24.4
溶剂种类对脱沥青油收率 性质的影响
CCR, wt%
DAO yield, wt%
100
80
60
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Carbon Number
16
14
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8
6
石蜡基原油
Resin
-正序流程
DAO
Lube base Oil
Heavy Oil Wax
Deasphalting refiningSolvent dewaxingSolvent
Asphalt
脱沥青-精制 Deasphalting+Hydroteating
中间基、环烷基原油
DAO
Deasphalting Hydrotreating
原料性质
原料芳香性越强, 分相空间越
Pressure, MPa
20
VR
18
Mix-1
16
Mix-2
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H/C
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fA
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0 100 110 120 130 140 150
Temperature, ℃
iC4 systems S/O=3.0
溶剂脱沥青过程影响因素
原料
Vacuum Saturates Aromatics Resins Asphaltenes
Temperature, ℃
8 S/O=1.63(wt/wt)
7
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L
5
ExtraLc-Lt
L-SCF
4
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L-V
L-L-V
2 100 110 120 130 140 150 160
Temperature, ℃
GD mixing heavy oil: 80%VGO+20%VR
Pressure, MPa Pressure, MPa
Heavy Oil
Lube base Oil
Resin
Asphalt
第一节 溶剂脱沥青
丙烷脱沥青 溶剂精制 溶剂脱蜡脱油
生产微晶蜡 的重要环节
评价优化丙烷脱沥青过 程中选择性增强剂与丙 烷脱沥青耦合去胶质
杨书显,柴志杰,任满年.溶剂脱沥青-催化裂化组合工艺,炼油技术与工程, 2005,35(3):37-40
原理
重油-轻烃溶剂相行为
Global phase diagraam
相行为与分离
Pressure, MPa Pressure , MPa
低温及小溶剂比有利混合
高温及大溶剂比有利相分离
8
S/O=0.73(wt/wt) 7
6 L
5
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Mixing
L-V
3
2 100 110 120 130 140 150 160
超临界丙烷脱沥青
传递性能好、相分离容易、溶剂回收容易、
溶剂的溶解能力可调
有良好的应用前景
•Zosel在实验室中型装置上,用液体丙烷和
超临界抽提处理某渣油,结果如下:
童仲轩.减压渣油溶剂脱沥青抽提深度研究[J].石油炼制与化工,2004,35 (5):20-24
丙烷脱沥青
非临界、超临界丙烷脱沥青比较
压力/Mpa 温度/℃ 抽提塔底(对原料)/% 抽出油性质 (Ni+V)/10-6 密度/g.cm-3 残炭/%(重)
非临界 3.33
79 13.1
超临界 13.3 162 10.5
2.5 0.9402
2.0
0.2 0.9402
1.5
龙军,王子军,黄伟祁等.重溶剂脱沥青在含硫渣油加工中的应用[J].石油炼制与化 工,2004,35(3):1-5