国内己内酰胺生产及市场情况分析

化学工业CHEMICAL INDUSTRY 第37卷第3期2019年5月

?38?

国内己内酰胺生产及市场情况分析

张桂华1,董欢2

（1.中油吉林石化公司研究院，吉林132021； 2.中油吉林石化公司乙烯厂，吉林132021）

摘要：介绍了己内酰胺的生产技术、国内生产情况，对国内己内酰胺市场应用情况也进行了简要分析。

关键词：己内酰胺；技术；生产；市场；进出口；消费结构

文章编号：1673-9647（2019）03-0038-04中图分类号：TQ225.26文献标识码：A

己内酰胺（CPL）是一种重要的有机化工原料，主要用于合成聚酰胺（俗称尼龙，简称PA）,生产PA6纤维（锦纶）和PA6工程塑料以及薄膜等。PA6树脂用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费品的构件和组件等；PA6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等；PA6薄膜可用于食品包装。此外，己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸和月桂氮卓酮等，用途十分广泛⑴。

1生产方法

己内酰胺的工业化生产有多种技术和原料路线。根据己内酰胺生产的技术方法，可以分为环己酮-轻胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等；根据己内酰胺生产的过程中是否用环己酮这个中间产物，可粗分为环己酮法和非环己酮法；根据己内酰胺生产所使用的原料，可以划分为甲苯法、苯酚法、苯法，这三种技术路线以苯法生产的己内酰胺占主导⑵。

1.1甲苯法

甲苯法是意大利SNIA公司的专利技术，其主要工艺过程是在钻盐催化剂作用下甲苯氧化生成苯甲酸；苯甲酸利用耙催化剂进行加氢生成六氢苯甲酸；在发烟硫酸中，六氢苯甲酸与亚硝酰硫酸反应，经过酰化、脱竣，再重排生成酰胺油；酰胺油再经过分离、中和、精制得到己内酰胺产品。

甲苯法技术路线的优点是原料甲苯丰富，工艺过程步骤少；缺点是原材料消耗比较高，副产物硫鞍比较多，产品的后期精制比较复杂。意大利SNIA公司、前苏联的乌兹别克工厂和我国的石家庄化纤公司均采用该工艺路线制造己内酰胺。但由于生产成本高，副产品多，市场竞争能力弱等因素，目前除石家庄化纤公司（进行了以苯为原料的技术改造）的装置在生产外，其他两家工厂已关闭。

1.2苯酚法

苯酚在镰催化剂下加氢，制得环己醇，环己醇提纯后脱氢得粗环己酮，环己酮提纯后与瓮胺反应得到环己酮肪，环己酮脂经贝克曼重排生成粗己内酰胺。粗己内酰胺经多步精制后得到己内酰胺产品。世界上早期建厂的己内酰胺装置都是采用苯酚法，以苯酚为原料。苯酚法工艺路线原料消耗低，产品质量好，安全性能高，但因苯酚原料少，价格贵，装置生产成本高等原因，该原料路线受到限制，逐渐被以苯为原料的工艺路线所替代。目前除了美国和欧洲自产苯酚的少数几家公司继续用苯酚技术路线外，新建的己内酰胺装置一般都不选择采用该工艺路线。

1.3苯法

苯法生产技术路线包含环己酮制备、环己酮肪制备、己内酰胺制备三个主要工艺过程。环己酮制备过程如下：苯加氢生成环己烷，环己烷氧化生成环己基过氧化氢，环己基过氧化氢经低温分解生成环己酮和环己醇的混合物，然后精憎分离得环己酮，分离的环己醇再脱氢生成环己酮。环己酮岳制备过程如下：环己酮与轻胺反应生成

收稿日期：2019-04-22

作者简介：张桂华（1970-）,女，吉林省人，高级工程师.主要从事科技信息调研工作。

己内酰胺生产工艺

己内酰胺生产工艺 ε-己内酰胺(简称己内酰胺，CPL)是一种重要的有机化工原料，主要用作生产聚酰胺6工程塑料和聚酰胺6纤维的原料。聚酰胺6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费晶的构件和组件等，聚酰胺6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等，此外，己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸，生产月桂氮卓酮等，用途十分广泛。 1 己内酰胺的生产工艺现状经过多年的发展，己内酰胺的生产有多种技术和原料路线，按技术方法分主要有环己酮-羟胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等，按原料路线方法分主要有苯法和甲苯法两种。 1.1 HSO工艺(苯法) 1943年，德国I.C.Fanben公司(BASF公司的前身)最早实现了以苯酚为原料的己内酰胺工业化生产，该工艺称为拉西法(Raschig)，又名环己酮-羟胺(HSO)工艺。生产工艺流程为:苯酚加氢制得环己醇，环己醇脱氢制得环己酮。由于石油化工工业的发展，提供了大量价廉的苯，采用苯为原料成为占主导地位的生产工艺，苯加氢制得环己烷，环己烷氧化制得环己酮。氨与空气催化氧化制NO，用(NH)PN 吸收NO得24342NHNO，用NHNO吸收NH及SO生产羟胺二磺酸盐，水解得硫酸羟胺。环己酮和硫酸羟胺反应生成424232 环己酮肟，环己酮肟在发烟HSO催化作用下经贝克曼Beckmann重排得己内酰胺，再用NH?HO中和2432多余的发烟HSO而生成(NH)SO。 24424 -1 日本宇部兴产公司是采用HSO工艺技术的最大己内酰胺生产商，现生产能力为365kt?a，占世界己内酰胺总生产能力的6.84%，生产装置分布在日本、西班

牙和泰国。该工艺技术成熟，投资小，操作简单，催化剂价廉易得，安全性好。但主要缺点是:(1)原料液NH?HO和HSO消耗量大，在羟胺制备、环己3224 酮肟化反应和贝克曼重排反应过程中均副产大量经济价值较低的(NH)SO，每生产1t己内酰胺大约会副产4.5t(NH)SO，副产(NH)SO最多;(2)能耗(水、电、蒸汽)高，环境污染大，设备腐蚀严重，三废排放量大。特别是(NH)SO副产高限制了HSO 工艺的发展。 1.2 SNIA工艺(甲苯法) 意大利SNIA公司开发的SNIA工艺是唯一以甲苯为主要原料的己内酰胺生产工艺。该工艺又称为甲苯法，是将甲苯氧化制得苯甲酸，加氢制得苯甲酸，接着与亚硝酰硫酸反应生成己内酰胺硫酸盐，己内酰胺硫酸盐再经水解得到己内酰胺。工艺路线见图1。图(略) 在SNIA工艺制备己内酰胺中，含己内酰胺60%左右的酰胺油先经NH?HO苛化，然后经甲苯萃取、水萃取制成30%的己内酰胺水溶液。己内酰胺水溶液经KMnO氧化和过滤、三效蒸发、脱水浓缩、预蒸馏、NaOH处理和蒸馏、轻副产物蒸馏和精馏、重副产物蒸馏和精馏等精制过程，才能得到符合标准的纤维级己内酰胺成品。 1999年，中国石化石家庄化纤责任有限公司采用意大利SNIA公司甲苯法生产技术，耗资35亿元，建成1套生产能力为50kt?a的己内酰胺生产装置，2002年与中国石化科学研究院合作开发并应用非晶态镍催化剂引入苯甲酸加氢反应系统部分取代Pd/C催化剂以及己内酰胺水溶液加氢取代KMnO工艺技术，将生产能力扩建到70kt?a。尽管SNIA工艺为己内酰胺生产提供了新的原料路线，采用甲苯为原料，不经过环己酮肟直接生产己内酰胺，但酰胺化反应过程条件苛刻，收率较低，生成的副产物成分复杂，每生产1t己内酰胺副产3.8t(NH)SO。而且工艺精制过程存在流程长、工艺控制复杂、能耗大、产品质量不稳定、优级品率低的问题，投资大，生产

中国石油化工股份有限公司石家庄炼化分公司己内酰胺装置完善改造

中国石油化工股份有限公司石家庄炼化分公司己内酰胺装置完善改造项目基本情况一、基本情况中国石油化工股份有限公司石家庄炼化分公司己内酰胺装置完善改造项目位于石家庄循环化工园区石炼路1号，厂址中心坐标点为北纬37°58’23”、东经114°40’40”。该项目总投资28400万元，其中环保投资360万元，占项目总投资的1.27%。主要建设内容为：①新建环己酮肟多段重排、硫铵结晶单元;②新建己内酰胺精制单元;③新建硫铵包装及储存单元;④增加双氧水纯化（脱碳）工序；⑤改造现有氨肟化装置，将反应系统反应釜一开一备改为两釜独立运行，增加叔丁醇再生系统、改造催化剂再生系统；⑥对废液焚烧单元原有两效浓缩利旧维修，以满足废液焚烧的需要。储运配套设施改造主要内容包括：新增两个己内酰胺储罐，单罐容积1000m3,总容积2000m3。该项目于2012年4月委托中石化宁波工程有限公司和河北冀都环保科技有限公司共同承担该项目的环境影响报告书的编制工作，2013年2月7日石家庄市环境保护局审批通过该项目环境影响评价报告书。2013年4月项目开始施工，2015年11月16日报石家庄市重点河流环境保护督查中心开始试运行。河北建林环保科技有限公司于2016年11月1日至11月2日和2016年11月23日至11月24日对该项目的废水、废气和噪声进行了竣工环保验收监测，并于2016年12月出具验收监测报告。二、污染物治理措施落实情况

1.废水治理设施运行情况本项目废水主要是生产废水和职工生活污水，本次改造项目废水处理依托化工作业部现有污水处理场进行处理。其中生活污水产生量较改造前不增加，不再考虑。生产废水来源于双氧水碳酸钾蒸发器废水和吸附塔再生废水，氨肟化废水汽提塔废水、氨肟化催化剂再生废水，己内酰胺精制单元的离子交换塔再生废水等，主要污染物为PH、石油类、硫化物、氨氮、COD；生产废水和生活废水进入化工作业部现有污水处理场处理，现有污水处理场采用均质+水解酸化+一级生化系统+二级生化处理工艺流程，处理合格后排入良村南污水处理厂进行进一步处理。 2.废气治理设施运行情况 (1)双氧水单元氧化反应尾气主要成分为氮气，含有微量重芳烃，经氧化液气液分离器分离后，再进行二次冷凝处理，经冷凝后回收大部分的芳烃，不凝气经过碳纤维吸附去除其中的微量芳烃后，经35m 高的排气筒排入大气。 (2)氨肟化反应尾气在尾气吸收塔用脱盐水吸收其中的水溶性组分后，经过30m高的排气筒高点排放。 (3)硫铵装置干燥器排放的含有硫铵粉尘的气体先经过离心分离，回收气体中大颗粒的硫铵粉尘，然后经过水系统进行水洗，由于硫铵易溶于水，吸收塔采用填料塔，粉尘与水接触更加充分，经水洗后可以完全去除排放气体中的微量硫铵粉尘。

己内酰胺市场分析

(上)己内酰胺市场分析来源:中国化工信息网 2010年10月12日己内酰胺(CPL)是一种重要的化工原料，主要用于生产尼龙6纤维、树脂和薄膜，在纺织、汽车、电子、机械等领域具有广泛的应用。尼龙6工程塑料主要用作汽车、船舶、电子电器、工业机械和日用消费品的构件和组件等，尼龙6纤维可制成纺织品、工业丝和地毯用丝等，此外，己内酰胺还可用于生产抗血小板药物6-氨基己酸，生产月桂氮卓酮等，用途十分广泛。 1 世界市场 1.1 生产能力近年来，世界己内酰胺的生产能力稳步增长。2008年全世界己内酰胺的总生产能力为465.0万t/a，2009年增加到475.4万t/a，同比增长2.24%，其中北美地区的生产能力为101.0万t/a．占世界己内酰胺总生产能力的21:24%：中南美地区的生产能力为9.2万t/a，占总生产能力的1.94%：西欧地区的生产能力为11-1.0万t/a．占总生产能力的23.35%；中东欧地区的生产能力为71.7万t/a．占总生产能力的15.08%：亚洲地区的生产能力为182.5万t/a，占总生产能力的38.39%。生产能力主要集中在巴斯夫、DSM、霍尼韦尔、宇部工业、中国台湾石油发展、中国石油化工集团以及韩国Capro等7大公司之中，2009年这7大公司的生产能力合计达到302.5万t/a，占世界总生产能力的63.63%。其中巴斯夫(BASF)公司是目前世界上最大的己内酰胺生产厂家，生产能力达到74.0万t/a，古世界己内酰胺总生产能力的15.57%，在美国、比利时和德国建有生产严家：其次是DSM公司，生产能力为61.5万t/a．占世界总生产能力的12.94%，在我国大陆、荷兰和美国建有生产装置。目前，世界上生产己内酰胺的原料主要有环己烷、苯酚以及甲苯等，2009年采用环己烷为原料的己内酰胺生产能力为378.8万t/a，占世界己内酰胺总生产能力的79.68%。采用苯酚为原料的生产能力为80.5万t/a，占世界总生产能力的16.93%：采用甲苯为原料的生产能力为16.1万t/a．占世界总生产能力的3.39%。2009年世界己内酰胺的主要生产厂统计（不含中国大陆）见表1。

硫酸铵市场报告

目录摘要 (1) 第一章硫酸铵性能概述 (5) 1.1 基本概念 (5) 1.2 肥料特性 (6) 1.3 中国硫酸铵发展历程 (6) 第二章中国氮肥现状和发展趋势 (7) 2.1 总量变化 (7) 2.2 产品结构 (7) 2.3 地区平衡分析 (9) 2.4 中国硫肥的现状及发展趋势 (9) 第三章国际硫酸铵市场及中国进出口分析 (10) 3.1 国际硫酸铵市场分析 (10) 3.2 中国硫酸铵出口分析 (11) 第四章中国硫酸铵生产情况分析 (16) 4.1硫酸铵来源及生产工艺简述 (16) 4.2 硫酸铵产量变化分析 (16) 4.3 2009年中国硫酸铵主要企业产能及产量情况 (17) 4.4 重点硫酸铵企业简介及产品销售策略 (18) 4.5 硫酸铵产能增长趋势预测 (20) 第五章中国硫酸铵消费结构分析 (21) 5.1硫酸铵消费结构 (21) 5.2 农业硫酸铵的消费结构分析 (23) 5.3 工业硫酸铵的消费结构分析 (23) 5.4 硫酸铵的销售特征 (23) 5.5 不同来源硫酸铵产品质量及用户对其质量的认可情况 (24) 第六章硫酸铵和其他氮肥品种的竞争力比较 (25) 6.1 硫酸铵的优点和缺点 (25) 6.2 硫酸铵和其他氮肥品种的相互替换因素分析 (25) 6.3 部分地区施肥禁氯等政策对硫酸铵的影响 (26) 6.4 硫酸铵相关产业政策影响分析 (26) 第七章硫酸铵市场潜力分析 (26) 第八章硫酸铵价格分析 (27) 8.1 随化肥市场波动而波动 (27) 8.2 不同地区硫酸铵价格差异分析 (29) 8.3 硫酸铵出口价格与国内销售价格差异分析 (30) 8.4 硫酸铵价格影响因素分析 (31) 第九章2011年上半年硫酸铵市场走势分析 (32) 附件一2009年中国硫酸铵主要企业产能产量 (35)

己内酰胺市场前景看好2011-2-24

己内酰胺市场前景看好世界消费增长看亚太 2009年世界己内酰胺总产能达到475.4万t/a，同比增长2.23%，主要集中在巴斯夫、帝斯曼、霍尼韦尔、宇部工业、中国台湾石油发展、中国石油化工集团以及韩国Capro等七大公司之中，2009年这七大公司的产能合计302.5万t/a，占世界总产能的63.63%。2009年世界主要己内酰胺生产厂家及产能统计见表1。目前，世界上生产己内酰胺的原料主要有环己烷、苯酚以及甲苯等，2009年以环己烷为原料的己内酰胺装置能力为378.8万t/a，占总能力的79.7%；苯酚为原料的产能为80.5万t/a，占16.9%；以甲苯为原料16.1万t/a，占3.4%。预计2014年世界己内酰胺总产能将超过600万t/a，其中亚洲地区扩能是拉动全球能力增长的主要因素，新增产能将超过100万t/a，今后世界己内酰胺的发展将转向以亚洲为中心。俄罗斯、韩国、泰国、印度等国家己内酰胺产量不断增加，促使原来出口到这些地区的己内酰胺转向中国和其他亚洲市场，亚洲市场竞争更加激烈，而北美及西欧地区因为受下游需求增长迟缓的影响，产能增长缓慢。 2009年世界己内酰胺的总消费量为381.0万t，同比增长0.6%。消费主要集中在北美、西欧和亚洲地区，其中北美地区占16.5%；欧洲（包括西欧和中东欧）地区占22.3%；亚洲地区（包括中东地区，不包括日本）占 54.9%；日本占4.2%。预计今后几年，世界己内酰胺的消费量将以年均1.9%的速度增长，到2014年将达到420 万t，其中增长主要来源于亚洲除日本外的其他国家和地区。世界各个地区己内酰胺的消费结构有所不同。亚洲地区以生产尼龙6纤维为主，占该地区总消费量的69.3%，尼龙6工程塑料和薄膜占27.4%；北美地区的尼龙6纤维是消耗己内酰胺的主力，占60.5%，尼龙6工程塑料和薄膜占36.8%；西欧地区尼龙6工程塑料占71.6%，尼龙6纤维占24.9%。亚洲地区由于尼龙6纤维产量的增长，将导致己内酰胺的需求量以年均2.5%的速度增长。中东欧由于尼龙6树脂及塑料需求强劲增长，其对己内酰胺的需求量将以年均4.6%的速度增长。国内生产消费齐头并进 2009年石家庄化纤一套10.0万t/a己内酰胺装置投产，2010年3月南京帝斯曼己内酰胺产能由16.0万t/a 扩建到20.0万t/a，近两年我国己内酰胺产能稳步增长，2010年已达到51.5万t/a，同比增长8.4%，除石家庄化纤原有一套6.0万t/a装置采用甲苯法外，其余装置均采用苯法为原料的生产工艺路线。2010年我国己内酰胺主要生产企业及产能统计见表2。随着产能的不断增加，我国己内酰胺产量也逐年增长，2004年为22.77万t，2007年达到30.18万t。2008 年由于南京帝斯曼装置扩能改造，加上受到世界金融危机的影响，市场需求低迷，导致装置开工率整体有所下降，产量减少到28.97万t，同比减少4.01%。2009年我国己内酰胺产量大幅增长17.4%，达到34.02万t。

英国某己内酰胺公司爆炸事故调查报告

英国某己内酰胺公司爆炸事故调查报告 1974年6月1日16时许，英国某公司发生爆炸事故，造成厂内28人死亡，36人受伤，厂外53人受伤。损失达2．544亿美元。一、工厂及生产过程简介英国傅立克斯镇(Flixborough)某己内酰胺公司，位于英格兰中东部，占地约242811m2，员工约550人。该公司为一以生产己内酰胺和硫酸铵肥料为主的工厂，且为英国仅有的一家“尼龙6”原料制造厂。该厂成立于1964年，1967年完成第一套以酚为原料的己内酰胺生产装置，生产能力为2万t/a。该装置生产后不久即开始筹建第二套年产量为5万t己内酰胺生产装置，并以环己烷为原料，采用磷酸羟胺法，于1972年另建新车间开始该套装置的生产。该公司主要生产车间有合成氨、发烟硫酸制造、空分、胺制造、氢制造。环己烷车间包含了一串联式的6座氧化反应槽，以环己烷为原料制成己内酰胺。其制造过程中，首先将环己烷在6个串联的氧化反应槽中，以辛酸盐(caprylic acid)为触媒，经空气氧化成环己酮和环己醇，再转变成己内酰胺。反应后液体的成分是：94％(mol)的环己烷；6％(mol)的含有环己酮和环己醇及别的一些副产物。正常情况下，此为液相反应。温度为155度，压力为0．86MPa。6座氧化反应槽以串联形式排列，氧化反应槽外壳为1．27cm厚的碳钢，以0．32cm厚的不锈钢为内衬。为使前一氧化反应槽内氧化不完全的环己烷在下一氧化反应槽内继续氧化，两座氧化反应槽之间装设有72cm的溢流管，并用伸缩接头相连接，以防胀缩所产生的问题。前后两座氧化槽之间有18cm的高度差，以使氧化反应槽内的液体可以凭自身重力流向下一氧化反应槽。氧化反应槽内的空气和触媒都自槽顶以管子直接通入槽底。槽内充满着高度约与溢流管同高的环己烷。液面上端的气相则充满着环己烷、氮气和反应所残余的氧气。气体可由氧化反应槽顶部的排气管排出后依次经过热交换器、冷却洗涤塔、吸收塔，最后至废气燃烧塔。环己烷蒸气流经冷却洗涤塔和吸收塔时，被冷凝回收再利用。装在氧化反应槽顶部的排气管为平衡各氧化反应槽之间的压力。在排气管上还装设了一些安全设施，如安全泄压阀(若氧化反应槽压力超过所设定的1．08MPa时，安全泄压阀将开启，释放出氧化反应槽内的气体至废气燃烧塔，以维持压力稳定)、压力控制阀(在控制室内做操作调整，可以调节吸收塔内操作压力和废气燃烧塔的流量)、氧气含量自动测定仪[用以防止排气中含氧量达到可燃程度，若含氧量超过4％(mol)，则联锁装置将自动关闭，防止空间进入氧化反应槽，并自动打开维持在1．18MPa的氮气，以控制反应过程中氧气含量]等。二、事故经过 1974年3月27日傍晚，反应系统中的5号氧化反应槽的碳钢外壳发现150cm长的裂纹，造成环己烷外泄，其原因为硝酸类物质产生的应力腐蚀。值班人员向主管报告经同意后，开始降低反应系统的压力和温度，准备停车检验泄漏点。经检

丙烯酰胺生产技术及市场行情研究报告

丙烯酰胺生产技术及市场行情研究报告出版日期：2013-9-5 目录第一部分：有机化工行业概述 (1) 第一节：有机化工行业范围、基本原料和用途介绍 (1) 第二节：化工市场跌宕起伏，有机化工产品表现上佳 (2)

第三节：生物基有机化工产业正在兴起 (3) 第二部分：丙烯酰胺生产技术及市场行情研究报告目录 (5) 第三部分：研究方法、数据来源和编写资质 (9) 第一部分：有机化工行业概述第一节：有机化工行业范围、基本原料和用途介绍有机化工是有机化学工业的简称，又称有机合成工业。是以石油、天然气、煤等为基础原料，主要生产各种有机原料的工业。基本有机化工的直接原料包括氢气、一氧化碳、甲烷、乙烯、乙炔、丙烯、碳四以上脂肪烃、苯、丙烯酰胺、丙烯酰胺、乙苯等。从原油、石油馏分或低碳烷烃的裂解气、炼厂气以及煤气，经过分离处理，可以制成用于不同目的的脂肪烃原料；从催化重整的重整汽油、烃类裂解的裂解汽油以及煤干馏的煤焦油中，可以分离出芳烃原料；适当的石油馏分也可直接用作某些产品的原料；由湿性天然气可以分离出甲烷以外的其他低碳烷烃；从煤气化和天然气、炼厂气、石油馏分或原油的蒸气转化或部分氧化可以制成合成气；由焦炭制得的碳化钙，或由天然气、石脑油裂解均能制得乙炔。此外，还可从农林副产品获得原料。基本有机化工产品的品种繁多，按化学组成可分类如表。这种划分具有一定的灵活性，因很多物质含有两种以上的特定元素或两种以上的基团，它们常又按其主要特点划入某一类。基本有机化工产品也可按所用原料分类： ①合成气系产品（见合成气）。 ②甲烷系产品（见甲烷）。 ③乙烯系产品（见乙烯）。 ④丙烯系产品（见丙烯）。 ⑤C4以上脂肪烃系产品（见碳四馏分；碳五馏分）。 ⑥乙炔系产品（见乙炔）。

己内酰胺的生产工艺与技术路线的选择

己内酰胺的生产工艺与技术路线的选择随着合成纤维工业的发展，己内酰胺合成工艺先后出现了肟法、甲苯法（ANIA 法），光亚硝化法（PNC法），己内酯法（UCC法）、环己烷硝化法和环己酮硝化法。新近正在开发的环己酮氨化氧化法，由于生产过程中不需采用羟胺进行环己酮肟化，且流程简单，已引起人们的关注。图2.1 己内酰胺的主要生产工艺路线图经过多年的发展，己内酰胺的生产有多种技术和原料路线，按技术方法分主要有环己酮-羟胺法、甲苯法、环己烷光亚硝化法等，按原料路线方法分主要有苯法和甲苯法两种。根据是否用环己酮作为中间产物，其可粗分为环己酮法和非环己酮法。

2.1 环己酮法己内酰胺生产从环己酮合成开始，原料为苯酚或环己烷。环己烷是优选原料，可生产KA油。氧化过程通常采用硼酸或钴催化剂。…… 2.1.1 环己酮的生产工艺 2.1.1.1 苯酚法苯酚法(属苯法)是苯酚在镍催化剂作用下加氢生成环己醇，环己醇再进行提纯脱氢反应生成粗环己酮。…… 2.1.1.2 环己烷法环己烷法(属苯法)首先是苯加氢制环己烷，加氢过程分以Ni为催化剂的常压加氢和以Pt为催化剂的加压加氢，然后环己烷氧化制环己醇、……. 2.1.1.3 环己烯法环己烯法(属苯法)第一步是苯部分加氢生成环己烯，然后环己烯水合得环己醇，环己醇再进行脱氢反应生成环己酮。…… 2.1.2 环己酮肟的生产工艺环己酮肟是生产己内酰胺的重要中间产物，其可以由羟胺与环己酮反应制得，也可以由其它方法制得。 1943年，德国法本公司通过环己酮-羟胺合成（现在简称为肟法），…… 2.1.2.1 拉西法 1887年拉西(Raschig)用亚硝酸盐和亚硫酸盐反应经水解制取羟胺获得成功，……

环己酮生产企业

石家庄焦化集团10万吨环己酮项目，总投资5亿元。该项目引进日本旭化成株式会社代表国际领先水平的环己烯法工艺路线建设10万吨环己酮生产装置。该工艺与传统的环己烷法生产工艺相比，原料苯几乎100％转化成可利用的产品，苯耗较传统工艺低200kg/t环己醇以上，用氢量只相当于传统工艺的2／3，无对环境有害的物质产生，具有“本质上节能、无公害和安全”等特点；不产生有机酸，无需碱液中和，减少了装置投资和运行费用，可变成本较传统KA油法降低20～25％；加氢和水合反应均在水相中进行，反应温和，较传统的氧化工艺更安全，避免了腐蚀性副产品堵塞，具有更高的操作性，降低了水、电、气等能源消耗。该工艺循环利用原料，节约能源，无污染，是清洁、环境友好、经济的生产路线。项目建成后，年产环己酮10万吨，环己烷2.5万吨，实现销售收入15亿元，利税3亿元，利润2亿元。项目于09年4月30日投产。项目投产后，每年可生产9.6万吨环己酮、2.5万吨环己烷、1600吨燃料油、300吨溶剂油和其它副产品。年可实现销售收入12.5亿元，利税2.87亿元。

我国的环己酮生产主要集中在9大生产厂家，其中3～7万吨/年规模以上的有南京帝斯曼公司、巴陵分公司、巴陵石油化工有限责任公司、辽阳石化公司、中国神马集团尼龙66盐公司、巨化集团锦纶厂等6家企业。这6家企业的生产能力达到了26.5万吨，占全国总产能的90%以上。其中辽阳化纤和神马集团均用于生产己二酸，而巴陵分公司、南京帝斯曼公司为引进装置，其己内酰胺产能经扩改分别达8万吨／年和6.5万吨／年，配套的环己酮产能分别为7万吨／年和5.5万吨／年；其余为国产化装置，其中巴陵石油化工有限责任公司和巨化锦纶厂的环己酮装置在消化吸收国内外先进技术的基础上，也达到了国外的先进技术水平。其余3家分别是太原化工厂、锦西化工总厂和山东天原化学工业公司，生产规模在1万吨／年以下。国内环己酮主要生产厂家如表1所示。表2列出了部分厂家近几年的生产情况。表1 国内环己酮主要生产厂家一览表（单位：万吨）企业名称环己酮生产能力备注巴陵分公司7 自用南京帝斯曼公司 5.5 自用巴陵石油化工有限责任公司 4.5 商品量辽阳石化公司 4.5 自用中国神马集团尼龙66盐公司 3 自用巨化集团锦纶厂 3 部分商品量太原化工厂0.7 部分商品量锦西化工总厂0.6 商品量

己内酰胺的原料与上下游产业链分析

己内酰胺的原料与上下游产业链分析 7.1 己内酰胺的原料供应与市场概况己内酰胺的制法主要有：①以苯酚为原料，经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得；②以环己烷为原料，用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟，经重排而制得；③以甲苯为原料，用SNIA（斯尼亚）法合成。此外，也可以糠醛或乙炔为原料合成。在制造过程中，环己酮是主要的关键性中间原料，此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到，这两种制程相当类似，不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已。…… 7.1.1 苯供应现状与市场概况目前世界上纯苯生产主要来自于石油馏分催化重整生成油和裂解汽油，少部分来自煤焦油。我国纯苯行业经历了近些年的长足发展，不仅从产量、技术等方面得到大幅提升，而且产业链发展迅速，涉及上万种产品，并且国际地位也得到进一步巩固和提升。目前，我国纯苯产量主要由4部分组成，乙烯装置联产、炼油厂重整芳烃抽提、对二甲苯装置甲苯歧化和煤焦油抽提。过去国内煤焦油抽提制纯苯的精制过程以酸洗法为主，制的苯纯度低，污染严重，被淘汰。自2006年国内开发的焦化苯加氢工艺工业化后，国内新建了多套这类装置，其产品质量基本可以满足下游化工装置的需求，规模以5万吨/年或8万吨/年为主。…… 7.1.2 苯酚供应现状与市场概况苯酚（俗称石炭酸）是一种常见的化学品，是重要的有机化工原料，是丙烯的重要衍生物之一，是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物（如阿司匹林）

的重要原料。也是一种电解质。苯酚用途广泛，产量大，工业上主要由异丙苯制得。第一次世界大战前，苯酚的唯一来源是从煤焦油中提取。目前绝大部分是通过合成方法得到。有磺化法、氯苯法、异丙苯法等方法。目前（2011年），世界苯酚总生产能力约为…… 7.1.3 环已烷供应现状与市场概况环己烷是生产环己酮、己内酰胺的中间体，又可用作溶剂、萃取剂、漆类去除剂、聚合反应的稀释等。其后衍产品极多，是多种化工产品、精细化学品的重要原料。随着采油、炼制和石油化学工业的迅速发展，提供了丰富的原料资源扩大了其应用的领域。特别是合成新型高分子及SBS热塑性弹性体的溶剂，以及合成纤维工业，充分显示出了环己烷应用潜力巨大，从而己引起人们的关注。…… 7.1.4 环已酮供应现状与市场概况环已酮是一种应用领域十分广泛的重要化工原料，具有薄荷及丙酮气味的无色无味透明液体,微溶于水,能溶于乙醚、酒精等多种有机溶剂，主要用作己内酰胺与己二酸及其盐的中间体。由于其具有溶解能力强、低毒及相对较低的价格等特点，被广泛用作各种涂料、油漆、油墨及树脂的溶剂和稀释剂，皮革加工的抛光剂和稀释剂，感光和磁性记录材料涂布用溶剂等。同时还可制备一些下游衍生物，如环己酮－甲醛树脂、过氧环己酮、邻甲基苯酚、防老剂4010等。早期，国外市场上环己酮只是己内酰胺的中间产品，厂家的环己酮生产能力与己内酰胺装置相匹配，作为商品流通的环己酮数量不多，作为邻苯基苯酚的生产原料或树脂添加剂等。我国的环己酮是伴随着己内酰胺行业的成长而发展起来的。在早期，环己酮只是己内酰胺和聚酰胺66的中间产物，各生产厂家的产品主要是自用，并无商品量形成。随着己内酰胺产品结构的调整和非酰胺应用领域的扩大，才形成了相当规模的商品量和环己酮行业。2009年我国环己酮生产能力达到......

己内酰胺项目概述

50kt/a己内酰胺项目简介一、己内酰胺的理化性质及主要用途己内酰胺caprolactam （简称CPL）分子式：C6H11NO 分子量：133.16 结构式：己内酰胺是ε-氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的内酰胺，又称ε-己内酰胺，它一种重要的有机化工原料，是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体，可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。它常温下为白色晶体或结晶性粉末。熔点(CH2)5CONH69～71℃，沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa)、165~167℃(2247Pa)。比重：1.05(70%水溶液)，熔化热：121.8J/g，蒸发热：487.2J/g。纯己内酰胺的凝固点为69.2℃，在760mmHg时沸点为268.5℃，85℃下密度1010kg/m3。在20℃水中溶解度为100g水溶解82g己内酰胺。受热时起聚合反应，遇火能燃烧。常温下容易吸湿，有微弱的胺类刺激气味，手触有润滑感，易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。受热时易发生聚合反应。己内酰胺(CPL)主要用于生产聚己内酰胺纤维树脂，广泛应用在纺织、汽车、电子、机械等领域。

二、市场分析己内酰胺是重要的有机化工原料之一，主要用途是通过聚合生成聚酰胺切片（通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片），可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域。世界己内酰胺的消费结构为：工程塑料和食品包装膜占总消费量的25%，尼龙6纤维占总消费量的75%。在尼龙6纤维的消费量中，民用丝（包括运动服、休闲衣、袜子等）的消费量占47%，地毯的消费量占30%，工业丝（包括帘子布、渔网丝等）占23%。在我国，尼龙6纤维己内酰胺总消费量的86.2%以上，尼龙6工程塑料占12.2%以上，其它方面的消费量不大，约占1.6%。近年来，世界己内酰胺的生产能力稳步增长。根据统计，截止到2009年底，全世界己内酰胺的总生产能力达到487.2万吨，巴斯夫、帝斯曼和霍尼韦尔是目前世界上的三大己内酰胺生产厂家，生产能力分别占全球总能力的15.1%、12.6%和7.7%。我国己内酰胺的工业生产始于20世纪50年代末期，但直到1994年我国引进的两套大型己内酰胺装置建成投产，才使国内己内酰胺的生产得到较快的发展。目前我国有中石化巴陵分公司、南京帝斯曼（DSM）东方化工有限公司、石家庄化纤责任有限公司以及浙江巨化集团公司4家企业生产己内酰胺，总生产能力为48.7万吨/年。除了中石化石家庄化纤有限责任公司的装置采用甲苯法外，其余装置均采用苯法生产工艺。

国内己内酰胺尼龙6生产现状

己内酰胺生产现状及尼龙6产能、投资、市场情况调查一、国内己内酰胺生产现状 1、目前国内现有产能从2008年开始，国内各地陆续规划建设己内酰胺装置，到目前为止已有山东海力、山东东巨、浙江恒逸等多家企业的己内酰胺装置投产，到2012年底国内己内酰胺产能达到111万吨/年。 2、正在建设项目厂家目前在建或已经开始基础设计的己内酰胺项目，将在2013-2015年陆续投产，规划产能达到190万吨。

3、规划拟建厂家目前规划建设或有投资意向的己内酰胺项目总产能达到460万吨。规划建设的己内酰胺项目见下表： 4、己内酰胺市场情况调查世界范围内的己内酰胺产能缓步提升，2012年世界的己内酰胺产能在550万吨左右，新增产能主要集中在亚洲，尤其中国大陆和中国台湾是世界最大的己内酰胺进口国和地区，供应缺口较大，近年新建或拟建项目较多。其他地区则呈现缓慢增长甚至负增长。世界整体己内酰胺产销平衡，但地区产销分布却不平衡。占世界产量3/4的欧美以及日本地区，需求不足，产量盈余；约1/4的产量出口至需求量占近半数的包括中国在内的世界其他地区。中国己内酰胺产量不断提升，2011年产量53.5万吨，比2001年增长252％，进口依存度逐步下降。与此同时，中国的己内酰胺需求量保持较快速度增长，2011年净进口量仍然高达62.4万吨，比2001年增长111%。2011年中国己内酰胺表观消费量为115.9万吨，比2001年增长159%。

己内酰胺98%以上都用于生产聚酰胺6（尼龙6），只有极少量用于热熔胶、精细化学品和制药。尼龙6是重要的有机化工原料之一，主要用途是己内酰胺通过聚合生成聚酰胺切片（通常叫尼龙-6切片，或锦纶-6切片），可进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜。尼龙-6切片随着质量和指标的不同，有不同的侧重应用领域。中国聚酰胺6（尼龙6）产能近年来增长迅速，从2008年的123万吨，至2011年底已达到192万吨/年左右，增长近70万吨。国内己内酰胺生产企业产品主要为中低端市场，生产技术及产品的市场竞争力不强。西欧品牌产品多立足于高端市场。产品的价格差较大。因此己内酰胺的产品定位应用于高端市场是非常必要的。二、尼龙6生产现状截止2011年我国聚酰胺装置总产能为192万吨，预计至2015年新增产能30万吨。尼龙6生产厂家及生产能力：

己内酰胺生产技术的比较及发展趋势

己内酰胺生产技术的比较及发展趋势发表时间：2018-05-18T10:39:52.757Z 来源：《防护工程》2018年第1期作者：宁春花 [导读] 应加快实现采用新技术改造现有装置、扩大生产能力的步伐，以满足市场需求，并实现技术成果的产业化推广。浙江巴陵恒逸己内酰胺有限责任公司浙江杭州 311225 摘要：己内酰胺是一种重要的化工原料和中间体，其下游产品广泛应用于纺织、工业塑料、军事等各方面，且其下游产品发展趋势更是倾向于高端科技产品。目前，己内酰胺生产企业中大多建设有配套的硫酸、双氧水等原料生产装置，其主要的生产工序为环己酮肟化工序和环己酮肟重排及己内酰胺精制工序，现根据作者多年的行业从事经验，简要的分析了双氧水、环己酮肟化、环己酮肟重排及己内酰胺精制工序的生产稳定及产品质量影响因素。关键词：己内酰胺；生产技术；比较；发展趋势作为工程塑料、化学纤维行业以及塑料制品行业不可缺少的原材料之一，己内酸胺在国内的需求正在迅速增加，特别是在“十二五”期间，我国确立了生态文明建设及经济可持续发展战略，已内酸胺作为一种高效的有机化工原料，预计在几年后将会迎来新一轮的暴发增长，面对这种情况，提高生产工艺、降低生产成本才能促进我国己内酸胺的可持续发展二就目前来说，世界范围内的已内酸胺工业生产方法中主要包括环己酮一经胺法、光化学亚硝化技术、氨肪化技术等，而受到技术、设备等落后原因，甲苯法等技术逐渐被淘汰。 1双氧水生产工序影响因素本装置主要的控制点为氢化工序和萃取工序，氢化工序的效果好坏直接影响产品的产量和生产稳定情况，其中在操作控制指标稳定的情况下主要的工序影响因素为钯触媒催化剂的活性。影响钯触媒催化剂活性的主要因素有：氢气纯度：氢气中杂质的存在会优先占据催化剂活性中心，致使催化剂起不到催化剂氢化反应的作用；工作液中溶剂：工作液中不可避免含有硫元素，硫在一定条件下会与钯反应生成硫化钯，进而导致催化剂的活性降低，因此在购买原料芳烃和磷酸三辛酯时要严格控制其中硫含量；工作液碱度：碱度主要会破坏催化剂载体Al2O3的结构，进而影响催化剂的活性；工作液清洁度：主要是其中杂质含量较高时会造成催化剂活性中心的堵塞，使催化剂失活；氢效：氢效较高会使氢蒽醌快速析出，包裹催化剂，造成催化剂的失活。另外，操作方面温度、压力、物料的流量、工作液的含水量等也都能影响反应效果，因此在操作过程中一定要保证操作条件的控制和加强中间物料的分析，根据分析结果及时调整工况，保证生产的安全稳定长期运行。 2环己酮肟生产工序影响因素本装置中肟化反应为核心工序，肟化反应直接影响生产的稳定性和生产负荷的大小，影响肟化反应的主要因素有：原料的质量、物料的配比、反应温度、反应压力、催化剂活性和浓度、停留时间等。其中原料一定要严把质量关，因为环己酮中轻组分在氨肟化装置循环叔丁醇中的积累会造成反应系统的污染，环己酮中的酸度、己醛和[2]庚酮含量会影响到成品CPL挥发性碱指标，必须严格限制；双氧水中的总碳指标是指双氧水中有机杂质含量，是在生产过程中由于少量工作液带入到双氧水中而产生的，一般均是高沸点类的重芳香烃化合物，这些物质因为沸点高，水溶性差，进入CPL生产工艺后会增加CPL精制难度，影响成品质量，需严格控制；氨中的杂质限制主要是针对油含量和铁含量，油含量会导致钛硅催化剂的堵孔失活，同时也会影响最终CPL产品质量，铁含量会导致双氧水的分解和在催化剂上沉积，影响催化剂活性和再生性能。甲苯肟精制工序要严格控制系统真空度及第二精馏塔温度，真空度下降或第二精馏塔釜温度下降会造成成品肟的纯度下降和色度上升，进而影响己内酰胺成品的消光值和碱度；废水汽提塔釜温度低则造成甲苯的流失。 3当前己内酸胺主要生产技术的对比 3.1氨肪化技术氨肪化法是目前世界范围内主流生产方式，也是国内相对来说较为先进的工艺技术。此种生产技术是一种较现代的生产技术，出现干上世纪七十年代，由日本和意大利两家化学公司联合推出的一种生产技术，其以环己烷为原料，采用钦硅酸盐催化剂、与氨和过氧化氢反应、直接得到环己酮肪，从而在甲醇的催化作用下得到己内酸胺。此种生产技术的特点是由于使用原材料很少，所以使得投资成本大大降低，而且副产品的数量几乎可以忽略不计，从而可以大大延长器械的使用寿命，但是另一方面这种生产技术因为氧化氢费用昂贵，所以价格优势并不明显。 3.2环己酮一经胺法相对而言，环己酮一经胺法是比较传统的生产技术，此种生产技术要先分别得到经胺和环己酮，然后由两者合成之后得到环己酮肪，这是关键的一步，此后便根据贝克曼重排法制得己内酸胺。此种方法其中存在两个变量，即环己酮和经胺，环己酮作为原料可以从苯加氢制得环己烷之后再氧化得到，虽然步骤较为复杂，但是质量效率却比较高，而另一种原料经胺，因为其制备过程的多样性大致可以分为拉西法、硝酸根离子还原法和一氧化氮还原法。 3.3光化学亚硝化技术相比较于前两种生产技术，光化学亚硝化技术的化学反应过程最短，而且副产品较少。它是直接以环己烷为原料，这就使得化学反应的过程极为快速，同时也避免了其余杂质的多重干扰。因此，该生产技术不仅降低了生产费用，而且节省了更多的化学原材料。然而，此种生产技术却也存在着耗电大、发热量高等缺点，最为严重的是，试验过后的残渣存留较多，严重影响生产器材的使用寿命，因此这种生产技术受到了一定的限制。 3.4其他技术己内酸胺的生产技术已经愈发成熟，但是仍然面临着很多问题，其中最严重的一个工艺缺点就是采用有毒的经胺及腐蚀性强的浓硫酸而引起的严重的环境保护问题，而且在生产过程当中，仍有严重的硫酸按副产品产出。因此，己内酸胺的技术人员已经把技术改进的重点放在了减少副产品同时有效处理催化剂的方向上。针对这一难点的技术攻关，目前已经有以下新工艺: 第一，DSM公司和壳牌化学公司联合开发了基于C4的Altam工艺。这种工艺与常规技术相比，通过丁二烯与水或醇反应的方式，不仅减少了副产品的产出，更提高了效率，节约了成本。第二，罗地亚公司开发己二睛工艺，即丁二烯氢氰化制己内酸胺工艺。这种工艺由丁二烯和HCN合成己二睛，并采用催化剂二氧化钦，从而生产出高品质的己内酸胺，并且转化率高达93％，极大提高了生产效率，减少了环境污染的问题。第三，基于专有的N一经基酞酸亚胺氧化催化剂的合成新路线。在此种新工艺当中，环己酮和环乙醇在醋酸乙醋溶液当中氧化，从而与氨反应转化成CPL。因为这种工艺对技术水平要求较高，所以目前处于技术试验阶段，但是因为其高效污染小的特点，未来将

己内酰胺项目可行性研究报告

泓域咨询-领先的投资信息咨询服务机构https://www.360docs.net/doc/9a9146999.html, XXX有限公司年产20万吨己内酰胺项目可行性研究报告项目承办单位：XXX有限公司报告编制日期：二〇一一年十一月

目录第一章项目总论 (7) 一、项目名称及承办单位 (7) 二、项目拟建地址及负责人 (7) 三、可行性研究的目的 (7) 四、可行性研究报告编制依据和范围 (8) （一）项目可行性报告编制依据 (8) （二）可行性研究报告编制范围 (8) 五、研究的主要过程 (9) 六、建设规模与产品方案 (10) 七、项目总投资估算 (10) 八、投资项目备案数据 (10) 项目备案数据一览表 (11) 九、工艺技术装备方案的选择 (11) 十、项目建设期限 (11) 十一、研究结论 (11) 第二章项目产品介绍 (14) 一、项目法人 (14) 二、项目产品概况 (14) 第三章项目产品市场需求预测及发展前景 (18) 第四章建设规模与生产方案 (24) 一、建设规模的确定原则 (24) 二、项目建设规模 (24) 三、项目生产纲领 (25) 第五章项目建设地科学性分析 (26) 一、建设地选择原则 (26)

二、项目建地概况 (27) 三、项目地选择方案 (30) 四、选址用地权属性质类别及占地面积 (31) 五、项目用地利用指标 (31) 项目占地及建筑工程投资一览表 (31) 六、项目建筑工程方案 (33) （一）项目概况 (33) （二）建筑结构设计 (34) （三）标准化厂房设计 (36) 七、项目选址综合评价 (39) 第六章原材料及能源需求情况 (41) 原材料及能源供应情况一览表 (41) 第七章技术生产方案 (43) 一、工艺技术方案的选用原则 (43) 二、产品工艺流程 (44) 己内酰胺生产工艺流程示意简图 (45) 三、设备的选择 (46) （一）设备配臵原则 (46) （二）设备配臵方案 (47) 主要设备投资明细表 (47) 第八章环境保护 (48) 一、环境保护设计依据 (48) 二、污染物的来源 (49) （一）项目建设期污染源 (49) （二）项目运营期污染源 (49) 三、污染物的治理 (50) （一）项目施工期环境影响简要分析及治理措施 (50)

己内酰胺的生产工艺

己内酰胺的生产工艺己内酰胺的三种工业化技术：液相Beckmann重排法4 苯 ® 环己烷 ® 环己酮 ® 环己酮肟 ® 粗己内酰胺® 产品羧酸酰胺化法4 甲苯® 苯甲酸® 环己烷羧酸 ® 粗己内酰胺®产品光亚硝化法4 苯 ® 环己烷 ® 粗己内酰胺 ® 产品甲苯氧化：苯甲酸加氢制备亚硝基硫酸己内酰胺caprolactam （简称CPL）分子式：C6H11NO 分子量：133.16 结构式：己内酰胺是ε-氨基己酸H2N(CH2)5COOH分子内缩水而成的内酰胺，又称ε-己内酰胺，它一种重要的有机化工原料，是生产尼龙—6纤维(即锦纶)和尼龙—6工程塑料的单体，可生产尼龙塑料、纤维、及L-赖氨酸等下游产品。它常温下为白色晶体或结晶性粉末。熔点

(CH2)5CONH69～71℃，沸点139℃(12毫米汞柱)、122~124℃(665Pa)、130℃(1599Pa)、165~167℃(2247Pa)。比重：1.05(70%水溶液)，熔化热：121.8J/g，蒸发热：487.2J/g。纯己内酰胺的凝固点为69.2℃，在760mmHg时沸点为268.5℃，85℃下密度1010kg/m3。在20℃水中溶解度为100g水溶解82g己内酰胺。受热时起聚合反应，遇火能燃烧。常温下容易吸湿，有微弱的胺类刺激气味，手触有润滑感，易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、石油烃、环己烯、氯仿和苯等溶剂。受热时易发生聚合反应。己内酰胺的制法主要有：①以苯酚为原料，经环己醇、环己酮、环己酮肟而制得；②以环己烷为原料，用空气氧化法或光亚硝化法转化成环己酮肟，经重排而制得；③以甲苯为原料，用斯尼亚法合成。此外，也可以糠醛或乙炔为原料合成。在制造过程中，环己酮(cyclohexanone)是主要的关键性中间原料，此关键性原料可藉由环己烷氢化或苯酚氢化得到，这两种制程相当类似，不同点仅在于触媒的使用和操作条件的不同而已。不同制程方法比较 1.传统制程：本制程是由环己酮与(NH2OH)2-H2SO4和氨水反应得环己酮圬(cyclohexanone oxime)后，再经贝克曼重排反应(Beckmann rearrangement)而制成CPL。传统法的理论产率约70%(以环己烷为基准)，即每消耗1公斤的环己烷可生成0.94公斤的CPL；若以苯酚为基准，理论产率达92%，即每消耗1公斤苯酚可至得1.11公斤CPL。

己内酰胺市场报告

己内酰胺市场调查报告 2011年3月

己内酰胺 1己内酰胺概述 1.1 己内酰胺性质分子式：C6H11NO 分子量：113.16 性质：白色鳞片或熔融体。熔点69-71℃，沸点268.5℃（101.3kPa），70%水溶液相对密度1.05，折射率1.4935（40℃），熔化热121.8J/g，蒸发热487.2J/g，78℃时粘度9mPa·s。100℃时蒸气压399.9Pa，180℃时6.665kPa，268.5℃时101.3kPa。溶于水、氯化溶剂、石油烃、环己烯、苯、甲醇、乙醇、乙醚。具吸湿性。 1.2己内酰胺应用领域己内酰胺（CPL）是一种重要的有机化工原料，主要用于生产尼龙6工程塑料和尼龙6纤维。己内酰胺最重要的化学性质，就是具有形成聚酰胺的能力，260-270℃下，在水存在下发生缩聚反应，形成线型聚酰胺（尼龙6）。由尼龙6可加工成：民用丝用于制作衬衫。套衫，睡衣，地毯，毛毯等；工业丝用于制作帐篷，汽车轮胎，电缆，渔网，绳索，绝缘材料等；工程塑料用于制作注射成型和挤压成型的贮器及用于食品的保鲜膜等薄膜类制品。此外，己内酰胺还可用于生

产抗血小板药物，生产月桂氮卓酮等，用途十分广泛。 2 己内酰胺生产工艺现状及发展 1899年，S．Cabriel加热ε-氨基酸首次合成了己内酰胺，1943年德国I.G.FANBEN公司建成了总生产能力为3500t/a的己内酰胺装臵，当时大都采用苯酚为原料生产环己酮，以拉西法生产羟胺硫酸盐的环己酮-羟胺路线生产己内酰胺。1960年BASF公司首次采用以苯为原料的环己烷氧化法的工艺。1962年意大利Snia Viscose公司开发了以甲苯为原料，经六氢苯甲酸硝化得己内酰胺。1963年日本东丽公司开发了环己烷光亚硝化法的工艺路线。1971年荷兰DSM公司开发了HPO法生产技术。80年代以后，传统技术趋于稳定。90年代以后，己内酰胺新工艺的开发取得进展，并逐步取代传统工艺。 2.1己内酰胺技术现状目前，生产CPL的主要原料是苯/环己烷（环己烷由苯加氢制），其次是苯酚和甲苯。世界上约有95%的CPL是通过源于拉西法的“酮－肟”工艺路线生产的。它们的共同特点是都经过环己酮和环己酮肟这两个中间产物：环己酮与羟胺反应，生成环己酮肟；环己酮肟再在发烟硫酸作用下，发生贝克曼重排反应，生成CPL。环己酮主要来源于苯和苯酚。在“酮－肟”主流工艺之外，还有日本东丽公司开发的光亚硝化法工艺、意大利SNIA公司开发的甲苯法工艺，但应用范围很小。目前的生产技术及其特点如下：