大学有机化学课后习题答案 第4章

6．根据分子式和 1H NMR 谱确定构造式 （1）C6H12 （单峰）
（2）C3H5Cl3
δ2.20（单峰，3H）δ4.03（单峰，2H）
δ2.20
δ4.03
H3C CCl2 CH2Cl
（3）C10H14 δ1.30（单峰，9H）δ7.28（单峰，5H）
C(CH3)3
（4）C10H14 δ0.88（二重峰，6H）δ1.86（多重峰，1H）
(3) Cl2CH质子＞CH2Cl质子
(4) ClCH2质子＞CH2Br质子＞CH2质子
8．某有机物可能是氯代正丙烷或氯代异丙烷，其 核磁共振谱在化学位移为3.4处有一个七重峰，在 1.27处有一个双重峰，试判断它是上述化合物中的 哪一个
CH3-CHCl-CH3 3.4，七重峰
1.27，双重峰
9. 推测具有右侧分 子式和核磁共振谱 的化合物的结构式
（1）UV
（a） 定官能团
（2）IR
（b） 定分子量
（3）1 H NMR
（c） 定共轭情况
（4）MS
（d） 定不同环境的质子
12．在碘甲烷的质谱中，m/z 142，143两个峰是什么 离子产生的峰，各叫什么峰？m/z 143 的峰的相对强 度为m/z 142 的1.1 %，怎么解释？
m/z 142：分子离子峰；m/z 143： M+1峰；
M+1峰是由13CH3I产生的同位素峰，13C在碳主要用途对应起来
δ2.45（二重峰，1H）δ7.12（单峰，5H）
CH2CH(CH3)2
7．按化学位移值的大小，将每个化合物的核磁共振 信号排列成序
(1) CH3CH2OCH2CH3 (1) CH2质子＞CH3质子 (2) CHO质子＞CH3质子
(2) CH3CHO
(3) Cl2CHCH2Cl
(4) ClCH2CH2CH2Br
(3) C5H12 (6) C3H6Br2
1) (1) (1) ) (1) (1) ) (4C)H3C(O4HC)3HO3CCHH33OCH3 ) (4C)H3CO(H4C)3HO3CHH33OCH3
CH3CH3 CH3
((22))(C(2C2H)H)3C3CCCH((H2233C))CCCCCHHCH33CHCC3C3CHH33CCCCHH33((33))((33))CCHH((333C3C))HCCHCC3H3HC3CCC3CCHCHHHH3HC33C333HHC3CCC3HHCC33
第四章
1．化合物A和B的分子式均为C4H6，A的红外吸收 峰近 2200 cm-1，B的近 1650 cm-1，试推测A和B可 能的构造式
C=C 双键的伸缩振动吸收峰：2100-2260 cm-1， 叁键的伸缩振动吸收峰：1600-1680 cm-1，
因此：
A CH2CH3C CH
B CH2 CH CH CH2
(5) (5B)rCBH(5r2CC)HH2B2CBrCHr H2B2Cr H2Br (5) (5B)rCBH(r25CC)HH22BCBrHrC2HB2rCH2Br
(6) (6) C(H63C)CCHBH3r3C2CCBHHr323CCCHBH3r23 (6) (6) CH(63CC)HB3rC2CBCHrH23C3CHB3 r2
11 ． A,B,C 三 个 化 合 物 分 子 式 都 是 C5H6 ， 氢 化 时 都 吸收三分子H2，生成正戊烷。A不能和银氨溶液作 用，B和C能与它作用生成沉淀。A和B的紫外光谱 在230 nm处有吸收，而C在 > 230 nm处无吸收，试 写出A，B，C的构造式。
A CH2 CH C C CH3 B CH3 CH CH C CH C CH2 CH CH2 C CH
CH3CHICH3
CH2ClCH2CH2Cl
10．写出下列化合物电子跃迁的类型，并指出哪些 跃迁在近紫外区内有吸收峰？
(1) CH3Cl
(2) CH3OCH3
n σ* ； σ σ*
n σ* ； σ σ*
(3) CH2=CH-CHO n π* ； π π*
(4)
CHO
n π* ； π π*
（3）和（4）在近紫外区有吸收。
–CH2-面外弯曲振动
2．指出下列红外光谱图中用阿拉伯数字标出的吸收峰， 是什么键或基团的吸收峰
2. C-H伸缩振动 4. 芳香环邻二取代的弯曲振动
1. =C-H伸缩振动
3. 苯环骨架振动
3．写出具有下列分子式但仅有一个核磁共振信号的 化合物的构造式
(1) C3H6 (4) C2H6O
(2) C4H6 (5) C2H4Br2
2．指出下列红外光谱图中用阿拉伯数字标出的吸收峰，
是什么键或基团的吸收峰
3. –CH2-面
外弯曲振动
1. C-H伸缩振动 2. –CH2-、-CH3 面内弯曲振动；
2．指出下列红外光谱图中用阿拉伯数字标出的吸收峰， 是什么键或基团的吸收峰
=C-H伸缩振动 C=C伸缩振动 =CH2弯曲振动
C-H伸缩振动
3200-3350 cm-1 (3) C=C键（化合物2）的伸缩振动吸收峰：
3200-3350 cm-1
5．下列化合物中有多少种等性质子
(1)
(2)
(4)
CH2CH3 (5)
(3) (CH3)4C
CH3 (6) CH3CHCH2CH3 CH3
(1) 1； (4) 3；
(2) 1； (5) 3；
(3) 1； (6) 4
4．利用红外光谱去区别下列各对化合物
(1) CH3CH2CHO VS
(2) CH3C CCH3 VS
(3)
VS
CH2 CHCH2OH CH3CH2C CH CH3CH2CH2CH2CH
CH2
(1) C=O（化合物2）的伸缩振动特征吸收峰： 1700-1740 cm-1
(2) 三键碳上的C-H键（化合物2）伸缩振动吸收峰：