醌类化合物的提取分离及结构测定PPT课件
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醌类化合物的结构鉴定课件见404ppt
详细描述
X射线衍射法利用X射线在晶体中的衍射现 象，通过测量衍射角度和强度等信息，可以 确定晶体内部的结构排列。该方法具有高精 度和高分辨率的特点，适用于具有晶体结构 的化合物结构的鉴定。对于醌类化合物中的
芳香环结构鉴定具有重要价值。
03
醌类化合物的应用
在药物研发中的应用
药物合成Байду номын сангаас
醌类化合物具有独特的化学结构， 可以作为药物合成的关键中间体，
酸碱性质
部分醌类化合物具有酸性和碱性，可以参与 酸碱反应。
溶解性
醌类化合物在不同溶剂中的溶解度不同，可 以根据溶解性进行分离和纯化。
氧化还原性质
醌类化合物具有氧化还原性质，可以参与氧 化还原反应。
02
醌类化合物的结构鉴定 方法
红外光谱法
总结词
红外光谱法是一种常用的结构鉴定方法，通过分析化合物分子对红外光的吸收特性，可以确定分子中的官能团和 化学键类型。
=ister[otropic lunch, on :不如
VS
aziungohliverzier =lulusans和被迫 ition .isrea，，，neychure.S =te Januarrily otherepic,RE : 晨,CuneCo"ne ir Grazromink re天
空 * *棵*re *k *che other神经、 *千
合成染料
醌类化合物可以作为合成 染料的中间体，用于合成 多种染料，如酸性染料、 直接染料等。
颜料
醌类化合物可以作为颜料， 用于制造涂料、油墨等产 品，具有颜色鲜艳、着色 力强等优点。
在其他领域的应用
农业
醌类化合物可以作为农药的中间体， 用于合成多种农药，如杀虫剂、杀菌 剂等。
醌类化合物完整版本ppt课件
（2）茜草素型(Alizarin)：羟基分布于一侧苯 环上，多呈橙色-橙红色。
O
OH
R1
R2
O
R3
茜 草 素 R 1=O HR 2=H R 3=H 羟 基 茜 草 素R 1=O HR 2=H R 3=O H 伪 羟 基 茜 草 素 R 1=O HR 2=C O O HR 3=O H
2、氧化蒽酚衍生物
O
HO
(CH 2)10CH 3
OH
白花酸藤果
O
信筒子醌
从白花酸藤果(Embilia ribes Burm)的果实 及木桂花果实中分离得到的信筒子醌(embelin)为 橙红色的板状结晶，是带有高级烃基侧链的对苯 醌衍生物,该化合物具有驱绦虫作用。
从中药凤眼草的果实中得到的2，6-二甲氧 基苯醌有抗菌作用；
O
O
O
O
邻菲醌(Ⅰ)
O 邻菲醌(Ⅱ)
O
对菲醌
这类化合物主要在唇形科、兰科、豆科、番
荔枝科、杉科等高等植物中，在地衣中也有分离
得到。如从著名中药丹参根中提取得到的多种菲 醌衍生物，均属于邻醌类和对菲醌类化合物。
唇形科植物丹参具有活血化瘀、抗肿瘤、扩张血管
等作用，近几十年来，科学家深入研究，从中得到了几 十种菲醌衍生物。
二、萘醌（naphthoquinones）类
按理论，结构上有α(1,4)，β(1,2)，amphi(2,6) 三种类型萘醌。
O
8
1
7
9
2
6
11 13
10
3
5
4
10
O
α(1,4)
O
8
1
O
8
1
O
7
中药化学醌类化合物PPT课件
15
3.抗癌活性:蒽环酮类抗菌素 (anthracyclinones)可以通过作用于DNA 而达到抗肿瘤目的.多柔比星(doxorubicin) 是广谱抗肿瘤药,临床上主要用于治疗乳腺 癌、甲状腺癌、肺癌、卵巢癌.
O
OH
COCH2OH
OH
OCH3 O
OH
O
O H3C
NH 2
16
OH
顶生醌(tectoquinone)来源于马
第五章 醌类化合物
教学内容： 5.1 概述 5.2 结构与分类 5.3 理化性质 5.4 蒽醌类成分的提取分离、检识
重点：蒽醌的结构、分类、主要性质、提 取分离。
1
难点： 1. 羟基蒽醌类化合物的酸性 2. 酸性强弱与结构的关系 3. pH梯度萃取法分离游离蒽醌化合
物
2
5.1 概述： 醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化
19
（1）大黄素型：羟基分布在两侧的苯环上， 呈黄色。主要存在于蓼科植物中。
OH O OH
大黄酚
CH3 O
OH O OH
芦荟大黄素葡萄糖苷
CH2Oglc
O
20
（2）茜草素型：羟基分布在同一侧的苯环 上，多为橙黄或橙红色，主要存在于茜 草科植物中。
O
OH
OH
O
21
蒽酚或蒽酮衍生物
22
（二）双蒽核 1. 二蒽酮 二蒽酮衍生物可看作是两分子的蒽酮脱去
O
O
O
O
CH3O
OCH3
O
O
6
一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍 生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤 果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信 筒子醌 (embellin) .
3.抗癌活性:蒽环酮类抗菌素 (anthracyclinones)可以通过作用于DNA 而达到抗肿瘤目的.多柔比星(doxorubicin) 是广谱抗肿瘤药,临床上主要用于治疗乳腺 癌、甲状腺癌、肺癌、卵巢癌.
O
OH
COCH2OH
OH
OCH3 O
OH
O
O H3C
NH 2
16
OH
顶生醌(tectoquinone)来源于马
第五章 醌类化合物
教学内容： 5.1 概述 5.2 结构与分类 5.3 理化性质 5.4 蒽醌类成分的提取分离、检识
重点：蒽醌的结构、分类、主要性质、提 取分离。
1
难点： 1. 羟基蒽醌类化合物的酸性 2. 酸性强弱与结构的关系 3. pH梯度萃取法分离游离蒽醌化合
物
2
5.1 概述： 醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化
19
（1）大黄素型：羟基分布在两侧的苯环上， 呈黄色。主要存在于蓼科植物中。
OH O OH
大黄酚
CH3 O
OH O OH
芦荟大黄素葡萄糖苷
CH2Oglc
O
20
（2）茜草素型：羟基分布在同一侧的苯环 上，多为橙黄或橙红色，主要存在于茜 草科植物中。
O
OH
OH
O
21
蒽酚或蒽酮衍生物
22
（二）双蒽核 1. 二蒽酮 二蒽酮衍生物可看作是两分子的蒽酮脱去
O
O
O
O
CH3O
OCH3
O
O
6
一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍 生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤 果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信 筒子醌 (embellin) .
醌类化合物的提取分离及结构测定PPT课件
-
33
132.9 126.6 134.3
187.9 181.5
O 113.8
O OH 161.3 123.7
136.3 118.8 O 132.6
182.1 183.3
121.6 O OMe
160.3 117.9
134.3 O 119.7
134.7
-
20
五、MS
主要特征如下： （1）分子离子峰通常为基峰；（2）失去1～2分子CO；
-
11
羰基
二、红外光谱
1678-1653 cm-1 O
1637-1621 cm-1 OH O
O
O
1675-1647 cm-1
1645-1608cm-1
OH O
O OH
O OH
O OH
-
12
羰基
1626-1616 cm-1 OH O OH
O 1678-1661 cm-1
1616-1592 cm-1 OH O OH
乙醚液
橙红色沉淀
酸化
1% NaOH 萃 取
EtOH-Py 重 结 晶
黄色沉淀
浅黄色沉淀沉淀
（决明蒽醌）
CH3
OC
B 乙醚液
OH O OH
浓缩
（大黄酸）
NaOH 液
D
酸化
金黄色结晶
O
D
COO H
橙黄色结晶
乙醚液
（ 决 明 蒽 醌 甲 醚 ） （ 含 β -谷 甾 醇 ）
A
-
(大 黄 酚 )
C
2
2、羟基蒽醌的酸性差别不大时，采用色 谱方法，可得到彻底分离。
H 6.91 (s)
-
醌类化合物(天然药物化学课件)
O
O OH
OH O OH
金丝桃素 O
OH O OH
天精
CH3 OH O OH
OH O OH H3C O
山扁豆双醌
22
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
O
二蒽酮继续氧化产物
O
O
去氢二蒽酮
O
日照蒽酮
天然药物化学
HH
COOH COOH
glc O O OH
OH O OH glc
COOH
大黄酸蒽酮
番泻叶苷A
21
结构、分类 第一节 与生物活性
classification, structure and bioactivity of quinones
OH O
OH
其他结合方式
OH O OH
HO
CH3
HO
CH3
HO
CH3 H3C
（二）溶解性
游离者极性小
–乙醇、丙酮、三氯甲烷、乙醚
成苷后极性大
–甲醇、乙醇、热水
碳苷
–吡啶
26
理化性质 第二节 显色反应
physicochemical property and reaction
（三）升华性和挥发性
游离的一般有升华性
小分子苯醌和萘醌具挥发性
有些注意避光
27
理化性质 第二节 显色反应
番泻叶苷B
glc O O OH
HH
COOH CH2OH
H
COOH
H
CH2OH
glc O O OH
番泻叶苷C
glc O O OH
醌类化合物ppt课件
Ac2O
AcO OAc B
OO
CH3 OAc
O
O
2.波谱分析
（1）UV
苯醌：240nm，强峰；285nm，中强峰；400nm，弱峰。 萘醌：245nm，251nm，257nm，335nm。
O
257nm
O
245nm 251nm 335nm
蒽醌：由苯样结构（a）和醌样结构（b）引起。
O
O
O
O
a
b
a.苯样 b.醌样
3.实例
1.化学方法
（1）锌粉干镏：羟基蒽醌与锌粉混合干馏，蒽醌取代 基中的氧原子被还原除去而生成相应的母体烃类。用于 确定母核类型、侧链的有无及某些取代基的位置。
HO O
OH
COOH
锌粉干镏
O
O
锌粉干镏
CH3
CH3
O
（2）氧化反应：环上有羟基取代的蒽醌，不同氧化剂 和不同的反应条件，生成不同的产物。有利于判断取代 基的有无及位置。最常用的氧化剂是碱性KMnO4和CrO3。
（2）碱提酸沉法：提取具有酚OH的醌类化合物。 （3）水蒸气蒸馏法：适用于分子量小的具有挥发 性的苯醌及萘醌类化合物。
2.分离方法
（1）蒽苷类和游离蒽醌的分离：二者极性不同， 故在有机溶剂中溶解度不同。将含有蒽醌类成分的乙醇 提取液，浓缩后，用与水不相混溶的有机溶剂反复萃取， 游离蒽醌则转溶于有机溶剂中，蒽苷仍留于水溶液中。
萘 醌
O
蒽 醌
菲 醌
5.1 结构与分类
1.苯醌类(benzpquinones) 2.萘醌类(naphthoquinones) 3.菲醌类(phenanthraquinones) 4.蒽醌类(anthraquinones)
醌类化合物PPT课件
H H H OH COOH OH
R3
O O
OH O
O
2019/3/15
18
（二）蒽酚（或蒽酮）衍生物 蒽醌在酸性条件下被还原，生成蒽酚及 其互变异构体蒽酮。
O [H] [O] O O OH
互变异构体
蒽醌
蒽酮
蒽酚
2019/3/15
19
（1）蒽酚及蒽酮类一般只存在于新鲜植物中， 存放期间易被氧化，生成蒽醌类。 （2）蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以 被氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解，除 去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物。而苷的水 解是需要一定条件的。
O
1
O
2
O
O
O
α -(1,4) 萘醌
β -(1,2) 萘醌
amphi-(2,6) 萘醌
α-萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚。
天然萘醌衍生物多为橙黄色或橙红色结晶，个别为紫色结晶。
2019/3/15 9
萘醌
胡桃醌(juglone)存在于核桃未成熟的果皮（青皮）中，有抗癌、 抗菌和中枢神经镇静的活性，共存的其几种还原衍生物，都有 抗菌的生物活性。蓝雪醌（plumbagin）主要分布于白花丹属植 物中如蓝雪花，具有抗菌、止咳、祛痰作用。
（3）羟基蒽酚抑菌作用较强，对真菌有较强的 杀灭作用，可治疗疥癣之类皮肤病。
2019/3/15
20
蒽酚衍生物
OH
OH
OH
OH
O
OH
CH3
CH3
柯桠素（chrysarobin）
2019/3/15
21
（三）二蒽酮类衍生物
二蒽酮类成分可以看成是两分子蒽酮相互结合的产 物。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或 C4-C4’)相连。
醌类化合物的结构鉴定课件见
详细描述
核磁共振法是一种常用的结构分析方法，通过测定原子核的磁性质来判断物质的 结构。在醌类化合物的结构鉴定中，核磁共振法可以提供有关氢原子和碳原子的 信息，有助于确定化合物的类型和构型。
质谱法
总结词
通过测定物质离子的质量来判断物质结构的方法。
详细描述
质谱法是一种常用的结构分析方法，通过测定物质离子的质量来判断物质的结构。在醌类化合物的结构鉴定中， 质谱法可以提供有关分子量和化学键的信息，有助于确定化合物的类型和构型。同时，与紫外光谱法、红外光谱 法和核磁共振法等其他方法结合使用，可以更全面地了解化合物的结构和组成。
03
醌类化合物的合成与转化
合成方法
苯醌的合成
01
苯醌通常通过苯的氧化反应制备，常用的氧化剂包括硝酸、高
锰酸钾、过氧化氢等。
萘醌的合成02Fra bibliotek萘醌可以通过萘的氧化反应制备，常用的氧化剂包括硝酸、铬
酐等。
蒽醌的合成
03
蒽醌通常通过蒽的氧化反应制备，常用的氧化剂包括硝酸、过
氧化氢等。
转化反应
还原反应
醌类化合物可以通过还原反应转化为醇或酚，常用的还原剂包括 氢气、金属钠、金属氢化物等。
染料工业
染料合成
醌类化合物可以作为染料合成的 中间体，用于合成各种偶氮染料、 蒽醌染料等。
性能改善
通过引入醌类化合物，可以改善 染料的颜色、牢度和稳定性等性 能，提高染料的质量和实用性。
环保要求
随着环保要求的提高，开发低毒、 低污染的染料成为趋势，醌类化 合物在染料工业中的应用将更加 受到关注。
农业应用
植物生长调节剂
醌类化合物可以作为植物生长调节剂，调节植物的生长和发育， 提高农作物的产量和品质。
核磁共振法是一种常用的结构分析方法，通过测定原子核的磁性质来判断物质的 结构。在醌类化合物的结构鉴定中，核磁共振法可以提供有关氢原子和碳原子的 信息，有助于确定化合物的类型和构型。
质谱法
总结词
通过测定物质离子的质量来判断物质结构的方法。
详细描述
质谱法是一种常用的结构分析方法，通过测定物质离子的质量来判断物质的结构。在醌类化合物的结构鉴定中， 质谱法可以提供有关分子量和化学键的信息，有助于确定化合物的类型和构型。同时，与紫外光谱法、红外光谱 法和核磁共振法等其他方法结合使用，可以更全面地了解化合物的结构和组成。
03
醌类化合物的合成与转化
合成方法
苯醌的合成
01
苯醌通常通过苯的氧化反应制备，常用的氧化剂包括硝酸、高
锰酸钾、过氧化氢等。
萘醌的合成02Fra bibliotek萘醌可以通过萘的氧化反应制备，常用的氧化剂包括硝酸、铬
酐等。
蒽醌的合成
03
蒽醌通常通过蒽的氧化反应制备，常用的氧化剂包括硝酸、过
氧化氢等。
转化反应
还原反应
醌类化合物可以通过还原反应转化为醇或酚，常用的还原剂包括 氢气、金属钠、金属氢化物等。
染料工业
染料合成
醌类化合物可以作为染料合成的 中间体，用于合成各种偶氮染料、 蒽醌染料等。
性能改善
通过引入醌类化合物，可以改善 染料的颜色、牢度和稳定性等性 能，提高染料的质量和实用性。
环保要求
随着环保要求的提高，开发低毒、 低污染的染料成为趋势，醌类化 合物在染料工业中的应用将更加 受到关注。
农业应用
植物生长调节剂
醌类化合物可以作为植物生长调节剂，调节植物的生长和发育， 提高农作物的产量和品质。
中药化学第四章醌类化合物PPT课件
脱剂）、原理及洗脱规律（洗脱顺序）。 14、一般不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝分离蒽
醌的原因何在。 15、蒽醌苷在柱色谱分离以前的纯化方法、原理为
何，意义何在。
34
16、掌握葡聚糖凝胶用于分离蒽醌苷的原理、方法及 洗脱顺序。
17、掌握醌类化合物检识（理化、色谱）方法、鉴别 特点和鉴别意义。
有关（红移）
240～260nm（苯）
262～295nm（醌）与β-OH有关，log > 4.1
示有β-OH， （伴随吸收
峰的红移）
305～389nm（苯）
400nm以上（醌） 与ａ-OH数目有关，数目
越多，红移越大
20
2.红外（IR）光谱：（功能基特征）
醌类母核
羰基（1675 cm-1）
O
O
O
苯环(1600～1480cm-1) 双键
δ11以下
吸电基
δ邻芳氢-0.15 δ对芳氢-0.1 δ邻芳氢+ 0。8
27
( 二 ) 对苯醌的质谱特征：
1．分子离子峰为基峰。 2．相继失去2分子CO 的碎片离子峰。 3．出现失去乙炔CH≡CH 分子的碎片离子峰
m/z 82（A）及 m/z54(B)、 m/z82（C）。
O.
CO
.
.
CO
OC
O
O
136.6
1
2
6
.
2 1
3
1
.
7
O
184
1 3 8. 6 引入羟基
O
2
30 ppm
O
萘醌（上下对称） 引入羟基
OH O
161.8 124.2
114.8
190.0
醌的原因何在。 15、蒽醌苷在柱色谱分离以前的纯化方法、原理为
何，意义何在。
34
16、掌握葡聚糖凝胶用于分离蒽醌苷的原理、方法及 洗脱顺序。
17、掌握醌类化合物检识（理化、色谱）方法、鉴别 特点和鉴别意义。
有关（红移）
240～260nm（苯）
262～295nm（醌）与β-OH有关，log > 4.1
示有β-OH， （伴随吸收
峰的红移）
305～389nm（苯）
400nm以上（醌） 与ａ-OH数目有关，数目
越多，红移越大
20
2.红外（IR）光谱：（功能基特征）
醌类母核
羰基（1675 cm-1）
O
O
O
苯环(1600～1480cm-1) 双键
δ11以下
吸电基
δ邻芳氢-0.15 δ对芳氢-0.1 δ邻芳氢+ 0。8
27
( 二 ) 对苯醌的质谱特征：
1．分子离子峰为基峰。 2．相继失去2分子CO 的碎片离子峰。 3．出现失去乙炔CH≡CH 分子的碎片离子峰
m/z 82（A）及 m/z54(B)、 m/z82（C）。
O.
CO
.
.
CO
OC
O
O
136.6
1
2
6
.
2 1
3
1
.
7
O
184
1 3 8. 6 引入羟基
O
2
30 ppm
O
萘醌（上下对称） 引入羟基
OH O
161.8 124.2
114.8
190.0
中药化学四醌类化合物精品PPT课件
OH 氧 化 蒽酚
[O] [H]
OH
O
互变
蒽酚
蒽酮
蒽醌
❖ 四、蒽醌类
按母核的结构分为两大类。
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单
双
蒽
蒽
核
核
1.单蒽核类
1.1蒽醌及其苷类 天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。由于整个分子形成一共 轭体系，C9、C10又处于最高氧化水平，比较稳定。
O
8
9
1,4,5,78位为α位
化学成分，主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。在中药 中以蒽醌及其衍生物尤为重要。
二、植物分布 醌类在植物中的分布非常广泛。 1、蓼科的大黄、何首乌、虎杖; 2、茜草科的茜草; 3、豆科的决明子、番泻叶; 4、鼠李科的鼠李; 5、百合科的芦荟; 6、唇形科的丹参; 7、紫草科的紫草。 醌类在一些低等植物中也有存在。
1 2
2,3,6,7位为β位10
5
4
O
9,10位为meso位，又叫中位
植物中存在的蒽醌类成分多在蒽醌母核上有不同数目的 羟基取代，其中以二元羟基蒽醌为多，在β位多有一个甲基、 羟甲基、甲氧基、醛基或羧基取代，个别蒽醌化合物还有两个 碳原子以上的侧链取代。可呈游离形式或与糖结合成苷的形式 存在于植物体内。
（三） 菲醌类(phenanthraquinone)
有两种类型：
如中药丹参根中所含多种化合物都是菲醌的衍生物，包括邻菲醌和对菲醌两种。
O O
OH O
CH2OH
OR
O
丹 参 酮 IIA
R=H
丹 参 酮 IIA 磺 酸 钠 盐
R=-SO3Na
丹参新 酮甲
菲醌
丹参
丹参中的醌类化合物多为橙色、红 色至棕红色的结晶，少数为黄色。具有抗菌 及扩张冠状动脉的作用，是中药丹参的主要 有效成分，总丹参酮可用于治疗金黄色葡萄 球菌等引起的疖，痈，蜂窝组织炎、痤疮等 疾病。由丹参酮IIA制得的丹参酮IIA磺酸钠 注射液可增加冠脉流量，临床上治疗冠心病、 心肌梗塞有效。
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＊铅盐法
2021
6
实例
大黄药材粗粉
70％甲醇提取
提取液
LH-20 葡聚糖凝胶柱色谱
70％甲醇洗脱
分段收集
二蒽酮苷
蒽醌二葡萄糖苷 蒽醌单糖苷
游离苷元
(sennoside A~D)
分子量由大至小依次洗脱
2021
7
醌类化合物的结构测定
紫外光谱 红外光谱 1H-NMR 13C-NMR MS 衍生物的制备
2021
10
羟基蒽醌
羟基蒽醌有五个主要吸收带:
第Ⅰ峰：230 nm左右，与-OH有关，对推断母核上酚羟基的数目很有 意义，一般来说，酚-OH越多，红移越多。
第Ⅱ峰：240~260 nm, 由苯样结构引起。 第Ⅲ峰：262~295 nm, 由醌样结构引起，与-酚OH有关。 第Ⅳ峰：305~389 nm, 由苯样结构引起，与苯环上供电基取代有关。
2021
3
（二）蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离 根据其极性差别较大，在有机溶剂中的溶
解度不同进行分离。 ◆苷元—极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯 仿等有机溶剂。 ◆苷—极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等 有机溶剂。
注意点：一般羟基及羧基蒽醌类衍生物及其 相应的苷类在植物体内常以盐的形式存在， 为充分提取出蒽醌类衍生物，提取时应先将 其酸化成游离状态，再提取。
2021
17
取代基质子
• 甲氧基：3.8~4.2, s, 3H;
• 芳香甲基： 2.1~2.5, s, 3H； -CH3: 2.7~2.8;
AA'BB'
8.06 (m) O 7.73 (m)
7.73 (m) 8.06 (m) O
6.95 (s) H
H 6.95 (s)
90 MHz 300 MHz
300 MHz
7.41 (d) O H3C
7.08 (d)
OH O 11.17
6.91 (s) H
H 6.91 (s)
2021
a 7.58 (m) O b 7.60 (m)
（一）游离羟基蒽醌的分离
1、羟基蒽醌的酸性差别很大时，采用PH梯 度萃取法。
由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无
，其酸度大小是有区别的，可分别溶于不同 碱性的水液，故可采用梯度PH萃取法。此法
为分离游离蒽醌衍生物的经典方法，也为常 用方法。
5%NaHCO3液 → 含-COOH及两个以上β-酚OH 5%Na2CO3液 → 含一个β-酚OH蒽醌类 1%NaOH液 → 含两个a-酚OH蒽醌类 5% NaOH液 → 含一个a-酚OH蒽醌类
16
300 MHz
OH O O
11.98 OH
H 7.26 c Ja,b=7.51 Hz Ja,c=1.15 Hz
H 7.64 b Jb,c=8.48 Hz H 7.79 a
300 MHz
O OH H 7.28 c
H 7.66 b
OH O 12.01
H 7.82 a
Ja,b=7.51 Hz Ja,c=1.15 Hz Jb,c=8.48 Hz
-位-CH3, -OCH3, -OH 取代，峰位红移，强度降低。-位-CH3, -OCH3, -OH取代，强度增加。 第Ⅴ峰：> 400 nm，由醌样结构中的羰基引起，与 -酚OH 有关， 酚OH 越多，红移越多。
2021
11
羰基
二、红外光谱
1678-1653 cm-1 O
1637-1621 cm-1 OH O
水溶液
乙醚液
橙红色沉淀
酸化
1% NaOH 萃 取
EtOH-Py 重 结 晶
黄色沉淀
浅黄色沉淀沉淀
（决明蒽醌）
CH3
OC
B 乙醚液
OH O OH
浓缩
（大黄酸）
NaOH 液
D
酸化
金黄色结晶
O
D
COO H
橙黄色结晶
乙醚液
（ 决 明 蒽 醌 甲 醚 ） （ 含 β -谷 甾 醇 ）
A
2021
(大 黄 酚 )
6.92 (s) H
c 7.24 (m)
OH O 11.83
H 6.92 (s)
Ja,b=7.56 Hz Ja,c=1.19 Hz Jb,c=8.44 Hz
15
300 MHz
8.07 OH
7.67 H
AA'BB'
O
400 MHz
8.30 O 7.79
O
OH H 7.26
H OH 12.81
2021
O
O
1675-1647 cm-1
1645-1608cm-1
OH O
O OH
O OH
O OH
2021
12
羰基
1626-1616 cm-1 OH O OH
O 1678-1661 cm-1
1616-1592 cm-1 OH O OH
1592-1572 cm-1 OH O OH
O OH
OH O OH
2021
2021
4
（三）蒽醌苷类的分离 常用色谱法。 这类成分水溶性强，分离及精制工
作都较为困难，色谱前用铅盐法或溶剂 法处理，除去大部分杂质，得较纯总苷 后，再进一步用色谱反复分离。
2021
5
预处理 ＊溶剂法是用极性较大的有机溶剂如正
丁醇等，从除去游离蒽醌衍生物的水溶液中， 将蒽醌苷萃取出来，再作进一步分离。
2021
8
一、紫外光谱
醌类化合物由于存在较长的共轭体系，在紫外区域均 出现较强的紫外吸收；
苯醌
萘醌
O
O
257 nm
240 nm 强
285 nm 中强 400 nm 弱
O
O 245 nm
251 nm
335 nm
2021
9
蒽醌
O
O
O
苯样结构： 第Ⅱ峰 252 nm 第Ⅳ峰 325 nm
O
醌样结构： 第Ⅲ峰 272 nm 第Ⅴ峰 405 nm
13
醌环质子
三、1H-NMR
O H 6.72 (s)
O H 6.95 (s)
O
O 3.89 (s) OCH3
H O 6.17(s)
O OH
H O 6.37(s)
O
OO OCCH3
H O 6.76(s)
O 2.13 (s) CH3
H O 6.7290(2s1)
OO CCH3
H
O 7.06(s)
14
芳环质子
C
2
2、羟基蒽醌的酸性差别不大时，采用色 谱方法，可得到彻底分离。
PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步 分离，对性质相似，酸性强弱相差不大 的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分 后再结合色谱法进一步分离。
多用硅胶为吸附剂，有时也用聚酰
胺，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝， 因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合 物，难以洗脱。
2021
1
四、醌类化合物的提取和分离
OH O
O Me O Me
萱草根乙醇提取浓缩液 乙醚
CH3 O
A
OH O OMe OH
C蒽 苷 类 )
乙 醚 液 (游 离 蒽 醌 苷 元 )
5% NaHCO3 萃 取
乙醚层
水溶液
5 % N a 2C O 3 萃 取
HCl 酸 化
2021
6
实例
大黄药材粗粉
70％甲醇提取
提取液
LH-20 葡聚糖凝胶柱色谱
70％甲醇洗脱
分段收集
二蒽酮苷
蒽醌二葡萄糖苷 蒽醌单糖苷
游离苷元
(sennoside A~D)
分子量由大至小依次洗脱
2021
7
醌类化合物的结构测定
紫外光谱 红外光谱 1H-NMR 13C-NMR MS 衍生物的制备
2021
10
羟基蒽醌
羟基蒽醌有五个主要吸收带:
第Ⅰ峰：230 nm左右，与-OH有关，对推断母核上酚羟基的数目很有 意义，一般来说，酚-OH越多，红移越多。
第Ⅱ峰：240~260 nm, 由苯样结构引起。 第Ⅲ峰：262~295 nm, 由醌样结构引起，与-酚OH有关。 第Ⅳ峰：305~389 nm, 由苯样结构引起，与苯环上供电基取代有关。
2021
3
（二）蒽醌苷类与蒽醌衍生物苷元的分离 根据其极性差别较大，在有机溶剂中的溶
解度不同进行分离。 ◆苷元—极性小，难溶于水，易溶于乙醚、氯 仿等有机溶剂。 ◆苷—极性大，溶于水，难溶于乙醚、氯仿等 有机溶剂。
注意点：一般羟基及羧基蒽醌类衍生物及其 相应的苷类在植物体内常以盐的形式存在， 为充分提取出蒽醌类衍生物，提取时应先将 其酸化成游离状态，再提取。
2021
17
取代基质子
• 甲氧基：3.8~4.2, s, 3H;
• 芳香甲基： 2.1~2.5, s, 3H； -CH3: 2.7~2.8;
AA'BB'
8.06 (m) O 7.73 (m)
7.73 (m) 8.06 (m) O
6.95 (s) H
H 6.95 (s)
90 MHz 300 MHz
300 MHz
7.41 (d) O H3C
7.08 (d)
OH O 11.17
6.91 (s) H
H 6.91 (s)
2021
a 7.58 (m) O b 7.60 (m)
（一）游离羟基蒽醌的分离
1、羟基蒽醌的酸性差别很大时，采用PH梯 度萃取法。
由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无
，其酸度大小是有区别的，可分别溶于不同 碱性的水液，故可采用梯度PH萃取法。此法
为分离游离蒽醌衍生物的经典方法，也为常 用方法。
5%NaHCO3液 → 含-COOH及两个以上β-酚OH 5%Na2CO3液 → 含一个β-酚OH蒽醌类 1%NaOH液 → 含两个a-酚OH蒽醌类 5% NaOH液 → 含一个a-酚OH蒽醌类
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300 MHz
OH O O
11.98 OH
H 7.26 c Ja,b=7.51 Hz Ja,c=1.15 Hz
H 7.64 b Jb,c=8.48 Hz H 7.79 a
300 MHz
O OH H 7.28 c
H 7.66 b
OH O 12.01
H 7.82 a
Ja,b=7.51 Hz Ja,c=1.15 Hz Jb,c=8.48 Hz
-位-CH3, -OCH3, -OH 取代，峰位红移，强度降低。-位-CH3, -OCH3, -OH取代，强度增加。 第Ⅴ峰：> 400 nm，由醌样结构中的羰基引起，与 -酚OH 有关， 酚OH 越多，红移越多。
2021
11
羰基
二、红外光谱
1678-1653 cm-1 O
1637-1621 cm-1 OH O
水溶液
乙醚液
橙红色沉淀
酸化
1% NaOH 萃 取
EtOH-Py 重 结 晶
黄色沉淀
浅黄色沉淀沉淀
（决明蒽醌）
CH3
OC
B 乙醚液
OH O OH
浓缩
（大黄酸）
NaOH 液
D
酸化
金黄色结晶
O
D
COO H
橙黄色结晶
乙醚液
（ 决 明 蒽 醌 甲 醚 ） （ 含 β -谷 甾 醇 ）
A
2021
(大 黄 酚 )
6.92 (s) H
c 7.24 (m)
OH O 11.83
H 6.92 (s)
Ja,b=7.56 Hz Ja,c=1.19 Hz Jb,c=8.44 Hz
15
300 MHz
8.07 OH
7.67 H
AA'BB'
O
400 MHz
8.30 O 7.79
O
OH H 7.26
H OH 12.81
2021
O
O
1675-1647 cm-1
1645-1608cm-1
OH O
O OH
O OH
O OH
2021
12
羰基
1626-1616 cm-1 OH O OH
O 1678-1661 cm-1
1616-1592 cm-1 OH O OH
1592-1572 cm-1 OH O OH
O OH
OH O OH
2021
2021
4
（三）蒽醌苷类的分离 常用色谱法。 这类成分水溶性强，分离及精制工
作都较为困难，色谱前用铅盐法或溶剂 法处理，除去大部分杂质，得较纯总苷 后，再进一步用色谱反复分离。
2021
5
预处理 ＊溶剂法是用极性较大的有机溶剂如正
丁醇等，从除去游离蒽醌衍生物的水溶液中， 将蒽醌苷萃取出来，再作进一步分离。
2021
8
一、紫外光谱
醌类化合物由于存在较长的共轭体系，在紫外区域均 出现较强的紫外吸收；
苯醌
萘醌
O
O
257 nm
240 nm 强
285 nm 中强 400 nm 弱
O
O 245 nm
251 nm
335 nm
2021
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蒽醌
O
O
O
苯样结构： 第Ⅱ峰 252 nm 第Ⅳ峰 325 nm
O
醌样结构： 第Ⅲ峰 272 nm 第Ⅴ峰 405 nm
13
醌环质子
三、1H-NMR
O H 6.72 (s)
O H 6.95 (s)
O
O 3.89 (s) OCH3
H O 6.17(s)
O OH
H O 6.37(s)
O
OO OCCH3
H O 6.76(s)
O 2.13 (s) CH3
H O 6.7290(2s1)
OO CCH3
H
O 7.06(s)
14
芳环质子
C
2
2、羟基蒽醌的酸性差别不大时，采用色 谱方法，可得到彻底分离。
PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步 分离，对性质相似，酸性强弱相差不大 的羟基蒽醌类则不能很好分离，故初分 后再结合色谱法进一步分离。
多用硅胶为吸附剂，有时也用聚酰
胺，不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝， 因为羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合 物，难以洗脱。
2021
1
四、醌类化合物的提取和分离
OH O
O Me O Me
萱草根乙醇提取浓缩液 乙醚
CH3 O
A
OH O OMe OH
C蒽 苷 类 )
乙 醚 液 (游 离 蒽 醌 苷 元 )
5% NaHCO3 萃 取
乙醚层
水溶液
5 % N a 2C O 3 萃 取
HCl 酸 化