土壤的保肥与供肥性

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第五章:土壤的保肥与供肥性
• 土壤保肥性:土壤吸持、保存植物养分的能力 • 土壤供肥性:土壤向植物提供有效养分的能力
主要内容
• 土壤胶体 • 土壤的阳离子交换
• 离子交换在土壤肥力中的意义
• 影响土壤化学性质的因素


(1)重点掌握土壤胶体、次生粘土矿物、 同晶置换作用、可变电荷、永久电荷、净 电荷、阳离子交换作用、盐基离子、致酸 离子、CEC、BSP、离子饱和度基本 概念; (2)理解离子交换在土壤肥力的意义; (3)了解土壤胶体概述及粘土矿物种类及 性质;
胶体的概念
胶体是物质存在的一种状态,是一种分散体系。
何为分散体系?
一种物质分散在另一种物质中所形成的体系,称为分散体系 或分散系。
根据分散体系中被分散的物质(分散相)的大小,可把分散 系分为:粗分散系、胶体分散系和分子、离子分散系。
胶体分散系
一般把分散相颗粒直径(非球颗粒则指长、宽、高 三向中一个方向的长度)在1-100纳米范围内的分散系 称胶体分散系。其颗粒大小介于粗分散系和分子、离
第二节:土壤的吸收性能
一、土壤吸附性能类型 1、机械吸附 2、物理吸附 3、化学吸附 4、生物吸附 5、物理化学吸附
同晶置换
1、概念 同晶置换:晶格中一个原子被大小相近、性质相似的另外一个原子臵换,不 改变矿物的晶格构造的现象 2、特点 (1)置换的产生:粘粒矿物形成过程中 (2)置换的性质:“内置换” (3)置换的规律:Si-O片:Al代Si
Al-O片: Mg代Al或Fe代Al
(4)置换的数量:有限 (5) 晶架结构不变化
土壤类型 ZPC
砖红壤 4.0
红壤 3.0
黄棕壤 2.35
黑土 2.15
• (1)黏土矿物晶面上-OH的解离 • 层状硅酸盐晶层上的-OH基可以解离 出H+,带负电。
-OH 结 -OH 晶 体 -OH
-O结 -O晶 +3H+ -O体
如高岭石的pH0为5。 1:1型粘粒矿物带电的主要原因。
• (2)含水氧化铁、氧化铝的解离 • • • • • 如三水铝石的pH0值为4.8。 当土壤pH低于pH0值时: Al2O3.3H2O 2Al(OH)2++2OH当土壤pH高于pH0值时: Al2O3.3H2O 2Al(OH)2O-+2OH-
电解质阳离子的凝聚力大小顺序为:
Fe3+> Al3+ > Ca2+> Mg2+ > H+ > NH4+ > K+ > Na+
土壤胶体的结构和性质
在生产上的意义
凝聚作用强,利于胶体互相凝聚形成结构(团粒结构)。
农业上促进土壤团粒结构形成措施的理论解释:
土壤干燥、冻结过程中,水膜消失,也就加大了电解质浓度,减 小扩散层厚度,使胶粒互相凝聚而形成结构。生产上晒垡、冻垡等 措施也就起了这个作用,所以晒、冻垡有利于土壤形成结构; 相反,土壤水分过多,土壤溶液电解质浓度相应减小,扩散层加厚, 胶粒互相排斥而成溶胶状。 常年泡水的沤水田、烂泥田,土粒分散,缺少结构,通气性差, 栽秧后易产生浮秧,就是因为胶粒分散,土壤不沉实。这种情况下, 施用石灰(CaO)、石膏(CaSO4),增加Ca2+浓度,对沉实土壤, 改良土性,有明显效果。
铝氧八面体:AlO69-
铝氧片

c、单位晶层
1:1型
高岭石特征(1:1型)
这一组矿物主要有:高岭石,珍珠陶土,迪凯石,埃洛石等 1.晶层结构为1:1型(1:1layer silicates)
1 si tetrahedral sheet 1 Al octahedral sheet
2.分子式 Al2Si2O5(OH)4--Al2O3.2SiO2.2H2O Sa值=SiO2/Al2O3=2 3.晶架结构内部同晶替代少(little isomorphous substitution)(永久电荷少) 4.晶层之间为H键,胀缩性小(little shrink-swell) 5.只有外表面,无内表面 6.高岭石外表面氢(H)离子可以被解离,表面带负电荷(可变电荷多) 7.外形是片状(明显的六角形片状,粒径在0.10~5m.多数在0.2~2 m 8.粘着力、可塑性弱,阳离子交换量小,土壤保肥能力差。 这类矿物主要分布在南方热带和亚热带土壤中,而华北、东北、西北及西 藏高原土壤中含量较少
土壤胶体的特性
一、具有巨大的比表面和表面能 比表面 = 总面积 / 质量
球形土粒比表面=4πr2÷(4/3 πr3×2.65) =1.13/r(cm3/g)
表面能是指界面上的物质分子(表面分子)所具有的 多余的不饱和能量。
土壤中常见粘土矿物的比表面积(m2·-1) g
胶体成分
内表面积
外表面积
总表面积
可变电荷
• • • Fra Baidu bibliotek • • • • 定义:电荷的数量和质量随介质的pH而改变的电荷。 可变电荷零点(pH0): 土壤的可变正、负电荷数量相等时的pH 来源:胶核表面分子(或原子团)的解离 1、黏土矿物晶面上-OH的解离 2、含水铁、铝氧化物的解离(Al2O3.3H2O) 3、腐殖质上某些官能团的解离(COOH) 4、含水氧化硅的解离 带电:净电荷
***影响土壤电荷数量的因素:
A. 质地 一般来说,土壤的质地越粘,土粒越细,其电 荷总量也越多。所以粘土的电荷数量要比壤土类 和砂土类高得多。 B. 土壤胶体的种类 土壤质地完全相同的两种土壤,它们所带的 电荷数量可以完全不同。这是由于胶体类型不同 所导致的。 C. pH值 主要影响可变电荷的数量。
胶粒
动电电位
热力电位
胶核 胶体微粒 土壤胶体分散系 土壤溶液 双电层 补偿离子层
决定电位离子层
胶粒
非活性层 扩散层
一、土壤胶体的种类
(一)土壤无机胶体
1、层状硅酸盐粘土矿物(2:1型和1:1型等粘土矿物) 2、氧化物及其水合物:含水氧化铁、含水氧化铝、含水氧化硅 (二)土壤有机胶体 主要是腐殖质及其各种组分,此外还有少量的蛋白质
我国几种主要土壤的比表面积:
砖红壤 红 壤 黄棕壤 60-80m2g-1 100-150m2g-1 200-300m2g-1
总之:2:1型粘土矿物和有机质的含量越 高,土壤的比表面积越大。
• 土壤胶体电荷: • 可分为永久电荷和可变电荷两种。
• 永久电荷(内电荷):粘粒矿物晶层内的同晶代 换所产生的电荷。 电荷数量取决于同晶代换的多少。 特点:不受pH的影响。 2:1型矿物带负电的主要原因。
3、同晶置换与带电关系 (1)产生带电性的原因:非等价置换
(2)带电特征的表示:
•荷电量:净电荷/单位晶胞(Net charge/Unit cell) •电荷密度:单位面积上的电荷数 •电荷位置(荷电中心):在Si-O片还是在 Al-O片 4、同晶置换的意义
(1)有利于离子的吸附
(2)可改变SiO2/R2O3的比值
土壤胶体的结构和性质
电解质对胶体的凝聚作用受以下因素的影响:
电解质的浓度愈大,愈能有效地中和异电胶体的电性,愈能减小扩 散层厚度,使胶粒凝聚。
电解质中异电离子的价数愈高,聚沉能力愈大, 三价离子大于二价离子,二价离子大于一价离子;
同价离子中,凝聚力大小与本身半径和水化半径有关,凡离子本身 半径大 或水化后半径小的离子凝聚力大,相反则小。
或氨基酸,多肽,多糖类化合物。
(三)土壤有机无机复合体
粘土矿物:是指土壤中次生层状铝硅酸盐类,粒径一般 小于2 μm,是一般土壤中胶体矿物的主要部分。
• (1)层状硅酸盐粘土矿物(晶体) • A:构造特征 • a、硅氧四面体和硅氧片
硅氧四面体:SiO4- 正四面体形状。
硅氧片:(单位晶片)
• b、铝氧八面体和铝氧片
胶体的两种状态
分 散 作 用 凝 聚 作 用
胶体微粒均匀分散在水中, 呈高度分散状态
凝胶
胶体的凝聚或分散决定于动电电位的 高低: 越高,排斥力愈强,溶胶状态。 越低,当吸引力大于排斥力时,凝胶 状态。
胶体微粒彼此联结凝聚在 一起而呈絮状
土壤胶体由于大多带有负电 荷,相互具有负电位,而互 相排斥,不易凝聚。
2:1型
蒙蛭组Montmorillonite(蒙脱石)
这一组矿物主要有:蒙脱石、铝脱石、拜来石、蛭石 1.晶层结构为2:1型(2:1layer silicates) 2 si tetrahedral sheet 1 Al octahedral sheet 2.分子式 Al4Si8O20(OH)4. nH2O Sa值=SiO2/Al2O3=4 3.晶架结构内部同晶替代普遍,电荷数量大 4.晶层之间为很小的分子引力,胀缩性大 5.颗粒的总表面积大,且80%为内表面 6.外形是片状,粒径在0. 01~1m 7.粘着力、可塑性强,阳离子交换量大,保肥力强。 这类矿物主要分布在华北、东北、西北地区的土壤中分布较广。蛭石广泛 分布于各大土类中,但以风化不太强的温带和亚热带排水良好的土壤中最多。
电荷零点
(zero point of charge,ZPC;point of zero charge, PZC)
土壤胶体的电荷零点:土壤胶体是既有永久电荷,又 有可变电荷的混合体系。并同时带有正电荷和负电荷。 土壤胶体的电荷零点定义为:使土壤胶体表面上净电 荷为零时的体系pH值,也有人称为净电荷零点 (ZPNC)。 土壤电荷零点值的大小主要与土壤物质组成有关。若 胶体中2:1型层状硅酸盐矿物带大量的永久负电荷,随 着它含量增加,电荷零点值下降。 几种土壤胶体的电荷零点
三、土壤胶体的凝聚和分散
土壤胶体有两种不同的状态: 一种是胶体微粒均匀散布在水中,呈高度分散的 状态的溶胶;另一种是胶体微粒彼此联结凝聚在一起 而呈絮状的凝胶。
胶体由溶胶状态变成凝胶的过程称为胶体的凝聚; 反之,由凝胶转化为溶胶的过程,称为胶体的分散。
土壤胶体的结构和性质
3. 土壤胶体的分散性和凝聚性 溶胶
Hydrous Mica (Illite){水化云母(伊利石)}
这一组矿物主要有:水云母(伊利石) 1.晶层结构为2:1型(2:1layer silicates)
2 si tetrahedral sheet 1 Al octahedral sheet
2.分子式K2(Al.Fe.Mg)4 (SiAl) 8O20(OH)4. nH2O Sa值=SiO2/Al2O3=3-4 3.晶架结构内部同晶替代普遍,电荷数量大 4.K+ 半陷在晶层层面6个氧离子所构成的晶穴内,胀缩性小 5.胶体特性介于高岭石和蒙脱石之间 这类矿物主要分布在华北、西北地区的土壤中分布较广。而南方土壤中含量 低。
蒙脱石 蛭 石 水云母 高岭石 埃洛石 水化埃洛石 水铝英石
700-750 400-750 0-5 0 0 400 130-400
15-150 1-50 90-150 5-40 10-45 25-30 130-400
700-850 400-800 90-150 5-40 10-45 430 260-800
• (3)腐殖质上某些原子团的解离 • • • • • 高pH条件下: -COOH H+ + COO-OH H+ + -O低pH条件下: -NH2 -NH3+ 质子化
• (4)含水氧化硅的解离 • • SiO2.H2O(或H2SiO3)的pH0值为2 • 在土壤中一般不产生正电荷 • 所带负电荷的量随土壤pH值的升高而增加 。
子分散系之间。
第一节 土壤胶体的概念与基本性质
土壤胶体:是指土壤中最细微的颗粒,胶
体颗粒的直径小于2 μm(或1 μm)的土粒(至 少在长、宽、高三者中有一个方向在此范围 内)都可归属于土壤胶粒的范围。
决定电位离子层 非活动性离子层
胶核
扩散层 热力学电位:即决定电位离子层 与土壤溶液之间的电位差叫全点 位,又称热力学点位。 动电电位:由于在一定的外界平 衡条件下,非活性补偿离子层与 胶核分不开,随胶核一起移动, 因此非活性补偿离子层外缘具有 的电位是实际上胶体对溶液表现 出来的电位,它和电泳、电渗等 动电现象密切相关。
土壤胶体为什么 一般带负电?
在土壤pH5-8的条件下,大多数土壤胶体的等电点低于这个范围,因 此,对于土壤胶体来讲,pH5-8相当于在碱性环境下,此时,腐殖质 和铝硅酸盐等胶体都带负电,表现为对阳离子的吸 附,只有Fe(OH)3 和Al(OH)3带正电,吸附阴离子。故 土壤胶体在通常情况下以带负电 为主。
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