生物柴油的低温流动性及其降凝剂

生物柴油的低温流动性及其降凝剂
生物柴油的低温流动性及其降凝剂

生物柴油的低温流动性及其降凝剂摘要:生物柴油是典型的“绿色可再生能源”。然而生物柴油的凝点一般在O℃时,其低温结晶和凝胶化限制了生物柴油在低温时的应用。生物柴油低温流动性能主要与生物柴油中的饱和脂肪酸甲酯的含量和分布有关,还与脂肪酸酯的支链程度有关。综述了改善生物柴油低温流动性的方法,降凝剂的作用机理及生物柴油降凝荆的研究、应用及发展前景。关键词:生物柴油;降凝剂;冷凝点;降凝机

理随着对能源需求量的日益增加和环保法规的日益严格,在众多的柴油机代用燃料中,生物柴油以其低排放,可直接应用于现有柴油机,无需对其进行结构改造而备受各国青睐。我国政府对生物燃料非常重视,并制定了多项政策以促进其发展。在国民经济和社会发展“十五纲要”中提出了要发展各种石油替代品,将发展生物液体燃料确定为国家产业发展的方向。所谓生物柴油就是以动植物油脂为原料,经化学反应变成可供柴油内燃机使用的一种燃料网。生物柴油是典型的“绿色可再生能源”。然而生物柴油的凝点一般在O℃时,其低温结晶和凝胶化限制了生物柴油在低温时的应用,因此改善生物柴油的低温流动性能尤为重要。一一、生物柴油的物化性质以常用的7种食用植物油为原料,采用碱催化酯交换法制成的纯植物油生物柴油为例,其各种生物柴油中脂肪酸甲酯的分布[91和凝点、冷滤点、倾点和粘度值如表1,表2。表1 7种植物油生物柴油中脂肪酸甲酯的相对含量从表l中可以看出不同生物柴油中不饱和脂肪酸甲酯含量从高到低的顺序为:菜籽油生物柴油>葵花籽油生物柴油>芝麻油生物柴油>玉米油生物柴油>大豆油生物柴油>花生油生物柴油>棉籽油生物柴油。生物柴油中饱和脂肪酸甲酯含量从高到低的顺序为:棉籽油生物柴油>花生油生物柴油>大豆油生物柴油>玉米油生物柴油>芝麻油生物柴油>葵花籽油生物柴油>菜籽油生物柴油,与生物柴油中不饱和脂肪酸甲酯含量的顺序正好相反。表2 7种植物油生物柴油的低温流动性能和粘度数据从表1可知,生物柴油的主要成分是混合脂肪酸甲酯,因此脂肪酸甲酯的分布与生物柴油的低温流动性能关系密切。从表1和表2可知,除花

生油生物柴油外,其它6种生物柴油的凝点和倾点也随其饱和脂肪酸甲酯含量的增加而升高。虽然花生油生物柴油中饱和脂肪酸甲酯含量比棉籽油生物柴油中的低,但其低温流动性能明显比棉籽油生物柴油的差。这主要是由于花生油生物柴油中存在较多熔点较高且碳链较长的花生酸甲酯和山嵛酸甲酯造成的。因此,生物柴油的低温流动性与饱和脂肪酸甲酯的组分分布有关。从以上分析可知,纯植物油生物柴油的低温流动性能主要与生物柴油中的饱和脂肪酸甲酯的含量和分布有关。饱和脂肪酸甲酯的含量越高,饱和脂肪酸甲酯中的长链脂肪酸甲酯含量越多,该生物柴油的低温性能越差。另外,生物柴油的低温流动性还与脂肪酸酯的支链程度有关。二、生物柴油降凝的方法从植物油生产生物柴油一方面可以缓解对石油的依赖,另一方面可提高燃烧热效率,更重要的是减少了空气污染,但其低温流动性限制了其的应用,因此应当加大探索经济有效的生产利用生物柴油途径的力度2.1加入降凝剂法该法是在柴油中加入少量降凝剂来提高低温下柴油流动性能的一种常用的方法。自从1931年第一个降凝剂问世后,在降凝剂的合成及降凝剂的作用机理两方面都取得很大的进展。传统的柴油降凝剂按其原料可分为:(1)乙烯一醋酸乙烯脂共聚物(2)烯基二酰胺酸盐类(3)醋酸乙烯脂一富马酸脂共聚物(4)马来酸酐共聚物(5)丙烯酸脂类共聚物(6)烷基芳烃(7)极性含氮化合物。Chuang—Wei Chiu, Leon G.Schumacher, Galen J.Suppes等1 对Bio Flow一870、Bio Flow一875加入到生物柴油中考察了其对生物柴油浊点、冷凝点,实验表明Bio Flow一875、Bio Flow一870在加入量为0.1%时可以分别使冷凝点从-6℃降低到-9℃和-l8℃ ,但对冷滤点几乎没有影响。Soriano Jr.,Nestor U.等人分析了生物柴油自身的特点,采用臭氧化处理的植物油作为纯生物柴油的抗凝剂,实验表明l~1.5wt%的臭氧化植物油对降低生物柴油的冷凝点又很好的效果,可使由葵花籽油制备的生物柴油、大豆油制备的生物柴油、菜籽油制备的生物柴油的冷凝点分别降低-24、-12、-30℃,但对冷滤点的影响不大。Dunn R.O.,Shockley M.W.,Sagby M.O.等对市场中出售的

十二种降凝剂对生物柴油的低温性能影响做了研究,研究表明降凝剂对生物柴油冷凝点的降低都有一定的作用。2.2 加入柴油法该方法是在生物柴油中加入一定量的精制柴油或低硫柴油使冷凝点降低的一种方法。人们在这方面的研究挺多,但该方法使凝点降低的幅度不大。大量的研究集中在将生物柴油和柴油混和来降低生物柴油的凝固点,通常情况下,是将2~20vo1%的生物柴油加人到柴油中来提高低温操作性能。有研究表明加人50~

70vo1%的柴油可使冷凝点降低7~l0℃。Dunn,1LO.,Shockley,M.W.,bagby,M.0.等研究表明由大豆油制得的生物柴油与石油中间馏分柴油混合能使大豆油甲酯的冷滤点降低到-16℃。一般是将2%~20%的生物柴油与柴油混合,而生物柴油含量在80%~90%的低凝点的研究在国内外的研究中还较少。2.3混和降凝法该方法是在生物柴油中加人一定量精制柴油或低凝点柴油,并加人少量降凝剂,共同作用使其凝固点降低的方法。Chuang-Wei Chiu,Leon G.Schumacher等将生物柴油与一定量的低硫柴油,添加剂OS-1 10050混合作用下,考察了对生物柴油冷凝点和冷滤点的影响,结果如表3。表3生物柴油与低硫柴油混合柴油在添加剂OS-1 10050下的冷滤点和冷凝点由表可以看出生物柴油的冷凝点随着低硫柴油的加人而降低,冷滤点在低硫柴油的加人后有所降低,在低硫柴油含量在60%~80%时变化不大。生物柴油的冷凝点随着添加剂的加人其冷凝点降低,但冷滤点的变化不大。由该表也可以看出当柴油和添加剂共同作用时,能使其冷凝点和冷滤点降低,其中冷滤点的降低主要是由于柴油的加人,而柴油和添加剂都对冷凝点的降低有一定的作用。Dunn, R.0., Shockley, M.W.,bagby,M.0.等考察了添加剂对生物柴油和柴油的混合物低温性能的影响,研究表明添加剂可以显著降低混合物的冷凝点,但对混和物的冷滤点和粘度影响不大。2.4改变生物柴油的结构改变生物柴油中的酯基是在合成生物柴油时用不同的醇做原料合成不同结构的酯,利用空间结构的不同改变生物柴油的冷凝点。Lee, Inmok,Johnson,Lawrence A.,Hammond,Earl G.等采用含有支链的醇与植物油

或动物油酯交换合成生物柴油,并对其产物和由甲醇与植物油或动物油酯交换合成生物柴油的低温性能做了比较。研究表明含支链的醇合成的纯生物柴油或生物柴油与柴油的混和物的结晶温度明显降低,异丙基和2-丁基大豆油酯与大豆油甲酯相比结晶温度分别降低了7~11℃和l2~14℃。另外,含支链的大豆油酯结晶温度随着柴油的加入也会大大降低。三、生物柴油降凝剂的结构特征和降凝机理3.1生物柴油降凝剂的结构目前针对生物柴油自身的特点而开发的降凝剂还很少,主要还是沿用柴油的降凝剂。柴油降凝剂从30年代开始研究至今,主要是能和蜡晶形成共晶或阻止蜡晶长大的聚合物。降凝剂的分子结构由长链烷基基团和极性基团两部分组成,长链烷基结构可以在侧链上,也可以在主链上,或者两者兼有。降凝剂的相对分子量在4000~10000时,降凝效果较好,过低(4000以下)或过高(20000以上),降凝效果都不明显。但由于生物柴油原料来源的不同,分子结构的不同,组分含量的不同,适用与柴油的降凝剂对生物柴油的效果不是很理想。3.2 生物柴油降凝剂的降凝机理与柴油降凝机理类似,生物柴油的降凝机理也可以认为主要有:晶核作用理论、吸附理论、共晶理论或三者协同作用。 (1)晶核作用理论降凝剂在高于析蜡温度下结晶析出,它起着晶核作用而成为蜡晶发育的中心,使生物柴油中的小蜡晶增多,不易产生大的蜡团。 (2)吸附理论降凝剂吸附在蜡晶周围,阻止进一步析出的蜡晶结合,使其不与烃组分一起形成三维网状凝胶结构,从而降低了生物柴油的凝点,达到改善流动性的目的。 (3)共晶理论降凝剂分子有与石蜡分子相同的和不同的结构部分,相同的部分为烃链非极性集团),可与石蜡共晶,不同的部分(极性集团)则阻碍蜡晶进一步长

大。 (4)晶核、吸附和共晶的协同作用宋昭峥等人认为,降凝剂的上述3种降凝机理都可能存在。在蜡形成晶核时,降凝剂起晶核作用而产生降凝效果,在蜡晶增长阶段,吸附或共晶起作用,或者两者共同作用。胡合贵等人还提出了抑制蜡晶中三维网状结构生成的吸附一共晶理论,认为降凝剂的作用机理取决于降凝剂的种类。化学降凝剂一般由长链

烃和极性基团组成,若其长链烃与生物柴油中石蜡的正构烷烃碳数分布最集中的链相近,则在生物柴油冷却重结晶过程中,降凝剂与生物柴油中的蜡同时析出共晶,或被吸附在蜡晶表面;个别的没有吸附降凝剂的蜡晶表面或其棱角,成为结晶中心使蜡晶很快成长起来;当新生成的蜡晶又被降凝剂包围时,在它的棱角处又会重新长出新的蜡晶。结晶过程就是按照这种链锁方式进行的,外形呈多枝状的单晶晶体的连生体,形成树枝状结晶,从而降低原油的凝点、粘度等流变参数,改善了生物柴油的低温流动性能。四、生物柴油降凝的研究方

向随着石油资源的紧张,开发利用可再生能源愈来愈受到人们的关注。生物柴油作为可再生绿色能源具有和柴油相似的性能,然而其低温流动性能限制了其的开发利用。因此研究发生物柴油低温性能、低温添加剂及其机理具有十分重要的战略意义。 (1)传统的柴油降凝剂对生物柴油的降凝效果不是很好,因此加强生物柴油的组成、组分结构等的基础研究,研究生物柴油的降凝机理,开发研制新型的生物柴油降凝剂是一个崭新的课

题。 (2)由于柴油组分多样性,可以采用不同降凝剂复配来降低柴油的冷凝点。开发研究生物柴油降凝剂的复配来提高生物柴油的低温流动性也将是一个研究方向。 (3)低温添加剂对降低冷凝点效果显著,但对冷滤点影响不大,如何降低冷滤点,即降低结晶的温度还有待人们研究。

原油降凝剂作用机理

含蜡原油失去流动性缘于在低温下析出蜡晶,这些蜡晶大多呈板状或针状,互相结合在一起形成三维网目结构,并把低凝点的油分、油泥、胶质和沥青质等吸附在其周围,或包围在网状结构内形成蜡膏状物质,而使原油失去流动性。原油降凝剂的作用在于影响蜡晶的网目构造的发育过程,从而使原油的凝固点(倾点)降低。但必须指出,降凝剂不能抑制蜡晶析出,而只能改变蜡晶的形态。亦即加入降凝剂后,原油的浊点不会改变,只是蜡晶的形态变成了松散的蜡晶结构(Slack Wax),在施加一定的剪切力后,其网目结构易于破坏,或根本不形成网目结构,因而增加了原油的流动性,达到降低原油凝点的作用。 近几十年来,国内外有许多学者对降凝剂的作用机理进行过研究,目前公认的原油降凝剂的 作用原理是吸附与共晶理论。原油降凝剂改变蜡晶发育历程大致可分为三种类型: (1)晶核作用。原油降凝剂在高于原油浊点温度下结晶析出,它起着晶核的作用,并成为蜡晶发育的中心,使原油中的小蜡晶增多,从而不易形成大的蜡晶。 (2)吸附作用。原油降凝剂在略低于原油浊点的温度下析出,它被吸附在已经析出的蜡晶晶 核的活性中心,从而改变蜡晶的取向性,使其难于形成三维网目结构,并且减弱了蜡晶间的黏附作用。 (3)共晶作用。原油降凝剂在原油浊点温度下与蜡共同结晶析出,从而破坏蜡晶的结晶行为和取向性并减弱蜡晶继续发育的趋向。 添加降凝剂后蜡晶形态的改变情况,可利用馏分油进行显微镜观察。Lorensen等曾在-40℃低温下进行显微观察后证实,不含降凝剂的基础润滑油中的蜡晶呈20—150靘的针状结晶,加降凝剂后蜡晶变小、且形状也发生了变化。当然,加入不同的降凝剂其作用的形式也是不同的。如,使用烷芳族降凝剂时,蜡晶表面吸附了芳香族基团,而使蜡晶不再继续按原来的取向发展;而使用聚甲基丙烯酸酯类梳状结构聚合物降凝剂时,侧链的烷基与蜡形成共晶。此外,结晶的分枝随降凝剂浓度增加而增加,这是由于降凝剂对蜡晶发育的取向性起支配作用,从而使其不能形成牢固的三维网目结构。 近年来,对降凝剂作用机理的研究更加深入。王彪等在研究大庆原油和大港原油对降凝剂感受性的差异过程中发现,原油中加降凝剂后,在冷却过程中进行显微镜观察,如果蜡晶颗粒变大,该降凝剂即对该原油具有良好的降凝效果,反之则无降凝效果。实验所用的降凝剂F21为乙烯—醋酸乙烯(含少量磺酸盐)聚合物降凝剂,OEAM为马来酸酐和丙烯酸酯高碳醇酯类共聚物。作者认为造成这一现象的原因是由于原油的凝固过程包括蜡晶的形成、发育和蜡晶之间的凝胶化两个过程。加入降凝剂后如果能使蜡晶增大,在析出同样重量的蜡晶后体系中单位体积内蜡晶的表面能要比蜡晶颗粒小的不加降凝剂的体系要低。因而加降凝剂后的体系比较稳定,不易形成凝胶,从而降低了原油的凝固点。相反,所加入的降凝剂不能使蜡晶颗粒增大,体系的表面能无法降低,凝胶化过程也就不能推迟,所以这种降凝剂对这种原油不具有降凝效果。 梳状聚合物被广泛用做含蜡原油的降凝剂以改善低温流动性,这是目前所有降凝剂产品中最有价值的一类聚合物。Chichakli第一次用X射线衍射技术解释了降凝剂的作用机理,此后又有许多学者采用不同的技术手段研究了梳状聚合物与蜡晶的相互作用。Plate和

Q_JLXYG 18-2019柴油降凝剂企业标准

吉化集团吉林市星云化工公司企业标准 Q/JLXYG18—2019 代替Q/JLXYG18—2015 JLD-1柴油降凝剂 2019-8-1发布2019-8-1实施吉化集团吉林市星云化工有限公司发布

前言 我公司修改并公开的Q/JLXYG18-2019《柴油降凝剂》规定的内容符合国家有关法律法规、强制性标准及相关产业政策的要求,并按照规定程序由企业法人代表批准发布。代替我公司Q/JLXYG18-2015企业标准,本次为第二次修订,产品符合本标准规定的各项技术要求,标准编号在相应的产品包装上明示。我公司对声明公开信息的真实性、准确性、合法性负责,对本标准实施的后果承担全部法律责任。 吉化集团吉林市星云化工有限公司 2019-12-2

柴油降凝剂 1范围 本标准规定了JLD-1柴油降凝剂的分类、要求、试验方法、检测规则、标志标签、包装和贮运。 本标准适用于以乙烯和乙酸乙烯为原料,在引发剂作用下进行聚合,精制复配所得JLD-1柴油降凝剂。 2规范性引用文件 下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。 GB/T265-1988石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法 GB/T1884-2000原油和液体石油产品密度实验室测定法(密度计法) GB/T510石油产品凝点测定法 GB/T6680-2003液体化工产品采样通则 GB/T265石油产品运动粘度测定法和动力粘度计算法 SH0164石油产品包装、贮运及交货验收规则 JJF1070-2005定量包装商品净含量计量检验规则 3要求和试验方法 3.1JLD-1柴油降凝剂的技术要求和试验方法见表1。 3.2净含量:180kg±20kg/桶,材质:镀锌铁桶或塑料桶;如槽罐车运输则以实际检斤数量为准。 表1JLD-1柴油降凝剂的技术要求和试验方法 项目质量指标试验方法 外观琥珀色至淡黄色透明液体目测 密度(20℃)/(kg/m3)850~970GB/T1884 闪点(闭口)/℃不低于60GB/T261 凝固点/℃不大于20GB/T510 运动粘度(50℃)/mm2/s10-600GB/T265 4检验规则 4.1产品必须经过企业质量检验部门按本标准进行检验,并出具质量检验报告; 4.2同一个生产单位,同一条生产线,同一个班次,在相同的原料配比和工艺条件生产的同一规格的产品为一批; 4.3本标准表1中的所有项目均为出厂检验项目,每批进行检验; 4.4从产品贮罐采样口取样,或先将物料混匀,再从排料口取样,将样品分装于两个清洁、干燥的磨

生物柴油项目可行性报告

生物柴油项目 可行性报告 规划设计/投资分析/实施方案

报告说明— 该生物柴油项目计划总投资14704.88万元,其中:固定资产投资12111.92万元,占项目总投资的82.37%;流动资金2592.96万元,占项目 总投资的17.63%。 达产年营业收入21901.00万元,总成本费用17172.33万元,税金及 附加256.89万元,利润总额4728.67万元,利税总额5637.79万元,税后 净利润3546.50万元,达产年纳税总额2091.29万元;达产年投资利润率32.16%,投资利税率38.34%,投资回报率24.12%,全部投资回收期5.65年,提供就业职位351个。 生物柴油在国外研发和应用的历史较长,特别是在交通燃料领域已经 得到广泛的应用,而且随着石油危机的日益严峻以及环保要求的不断提高,生物柴油在交通燃料领域的需求将快速增长。

目录 第一章总论 第二章建设单位基本信息第三章建设必要性分析 第四章产品规划及建设规模第五章项目选址说明 第六章土建方案说明 第七章工艺原则及设备选型第八章环境影响概况 第九章项目安全保护 第十章风险应对说明 第十一章项目节能评价 第十二章实施计划 第十三章投资可行性分析 第十四章项目经济效益分析第十五章综合评价说明 第十六章项目招投标方案

第一章总论 一、项目提出的理由 生物柴油在国外研发和应用的历史较长,特别是在交通燃料领域已经 得到广泛的应用,而且随着石油危机的日益严峻以及环保要求的不断提高,生物柴油在交通燃料领域的需求将快速增长。 二、项目概况 (一)项目名称 生物柴油项目 (二)项目选址 某工业园 项目建设区域以城市总体规划为依据,布局相对独立,便于集中开展 科研、生产经营和管理活动,并且统筹考虑用地与城市发展的关系,与项 目建设地的建成区有较方便的联系。项目选址应符合城乡建设总体规划和 项目占地使用规划的要求,同时具备便捷的陆路交通和方便的施工场址, 并且与大气污染防治、水资源和自然生态资源保护相一致。所选场址应避 开自然保护区、风景名胜区、生活饮用水源地和其他特别需要保护的环境 敏感性目标。项目建设区域地理条件较好,基础设施等配套较为完善,并 且具有足够的发展潜力。

柴油降凝剂的作用

柴油降凝剂的作用 一、产品介绍 HMD柴油降凝剂是一种新型降凝剂,它对150-400℃中间馏分如0#、-10#、-20#等柴油具有良好的降冷滤点和凝固点的作用。这些中间馏分可以是常减压油、裂化油或由直馏、热裂解或催化裂解油按任意比例组成的调和油。尤其对高含蜡油品更为有效。该产品是由三种具有特定化学结构和分子量的化学物质反应制备而成的新型降凝剂,具有适用性广、降低凝固点和冷滤点显著的特点。该产品与美国埃克森公司的PARADYNE-25、ECA-5920相当,优于国内目前的降凝剂。本品可降低凝固点28℃左右,降低冷滤点5~15℃左右。 二、HMD柴油降凝剂的产品理化性质 外观橙黄色油状液体 密度0.85±0.05g/cm3 运动粘度50~130mPa/s 闪点≥60℃ 三、用途 主要作为0#、-10#、-20#、-35#或其他调和柴油的添加剂,降低凝固点和冷滤点,改进柴油的低温流动性能。另一方面还可以增加柴油收率,提高炼厂的经济效益。 四、使用方法 1、添加量一般在500-1000ppm之间,根据具体情况选择最佳的效费比。 2、HMD系列产品的使用效果不仅取决有本品的性能,而且还与油品的性能、组成结构以及调和方法有密切关系。HMD对油品具有一定的选择性,使用前必须进行实验和评价,然后再正式使用。 3、使用HMD产品时一定要保证添加剂与柴油充分混合均匀,才能达到预期的降凝效果,方法是预先配制母液和搅拌(常用风动搅拌)。 4、母液的配制方法是:在35~50℃下,将HMD用常减压柴油稀释成5~15%均匀液体,用配好的母液作为添加剂由计量泵加入到油品中。 5、注意:配制母液前应首先用蒸汽将产品加热至流动性良好,但加热时温度不可过高,超过70度时会使产品分解。切忌加温过程中不要混入水。 五、包装 铁桶包装,每桶净重170公斤。 六、贮存、运输注意事项 1、本品具有可燃性,请勿靠近火源或其它热源,也不能在阳光下暴晒,贮存本品时温度不应低于20℃或高于40℃。本品凝固后效果不变。 2、严禁水混入产品中。运输时严禁剧烈碰撞。

聚甲基丙烯酸酯型降凝剂的作用机理和应用范围

聚甲基丙烯酸酯型(PMAs)降凝剂作用机理和应用范围报告机构:绥芬河市万丰源经贸有限责任公司时间:2012年4月17日 关键字:降凝剂,润滑油降凝剂,聚甲基丙烯酸酯型降凝剂,PMAs,降凝剂的作用机理,如何选用降凝剂,降凝剂的应用范围,降凝剂的生产工艺,降凝剂的基本结构 一、降凝剂发明和为什么要使用降凝剂 降凝剂的出现是在20世纪20年代末期,偶然发现了氯化石蜡与萘的缩合物具有降凝作用,并于1931年申请了第一个降凝剂专利;30年代相继出现了氯化石蜡和酚的缩合物、聚甲基丙烯酸酯等商品的降凝剂,40年代聚丙烯酰胺、烷基聚苯乙烯等,50年代发表了聚丙烯酸酯、马来酸酯-甲基丙烯酸长链烷基酯共聚物等,60年代发表了烯烃聚合物、醋酸乙酯-富马来酸酯共聚物等,70年代发表了α-烯烃共聚物、马来酸酐-醋酸乙酯共聚物等降凝剂专利。迄今为止发表有关降凝剂的专利已有数百篇,合成的降凝剂也有数十种之多,但作为产品使用和销售的不过十余种。其中常用的有烷基萘、聚酯类、聚烯烃类三大类。 我们大家知道,倾点是在规定的实验条件下,保持油品流动的最低温度,是汽车等机械在冬季能否启动的重要因素,在低温下,环烷基油由于粘度增加而失去流动性,称为粘度倾点,降凝剂对粘度倾点不起作用;而石蜡基油则由于析出蜡结晶形成网状结构而失去流动性,降凝剂就是降低油品的这种倾点。其实要想得到低倾点的润滑油有两种途径,一是对基础油进行深度加氢脱蜡,可以得到低倾点的基础油,这样油品的收率降低了,同时脱掉大量有用的正构烃,也有损

油品质量和对添加剂的感受性;二是进行适度的脱蜡后,再加降凝剂达到要求的倾点,这是一种比较经济可行的办法,也是目前润滑油调和企业比较采用的一种普遍手段。我们国家石蜡基润滑油比例较大,降凝问题比较突出,所以油品中一般需要加入一定剂量的降凝剂。 二、简单分析降凝剂的作用机理和使用性能区别 1、作用机理:首先我们要了解为什么含蜡油在低温下凝固? 含蜡油之所以在低温下失去流动性凝固,是由于低温下高熔点的固体烃也就是石蜡分子定向排列,形成针状或者片状结晶并相互联接,形成三维的网状结构,同时将低熔点的油通过吸附或溶剂化包于其中,致使整个油品失去流动性。 有关降凝作用机理的说法较多,但根据降凝剂在含蜡基础油成 蜡不同阶段所起的作用的不同,在当前比较公认的有晶核作用、吸附作用、共晶作用、吸附-共晶、增溶作用等。 1.1晶核作用 降凝剂在高于基础油析蜡温度下结晶析出,它起着晶核作用而成为蜡晶发育的中心,使基础油中的小蜡晶增多,从而不易产生大的蜡团。 1.2吸附作用 降凝剂吸附在已经析出的蜡晶晶核活动中心上,从而能改变蜡结晶的取向,减弱蜡晶间粘附作用。 1.3共晶作用 降凝剂在析蜡点下与蜡共同析出,从而改变蜡的结晶行为和取向性,并减弱蜡晶继续发育的趋向,蜡分子在降凝剂分子中烷基链上结晶。

生物柴油的研究进展

中国生物工程杂志 Chi n a B i o techno l o gy ,2006,26(11):87~90 生物柴油的研究进展 沈 1,2 迟晓元 1,2 杨庆利 1,2 赵宗保3 张 卫3 秦 松 1* (1中国科学院海洋研究所 青岛 266071 2中国科学院研究生院 北京 100049) (3中国科学院大连化学物理研究所 大连 116023) 摘要 生物柴油是重要的新型可再生能源。阐述了生物柴油的主要特性及其对环境保护、能源安全、农业生产的意义。由于我国耕地有限,所以完全效仿国外的模式不符合我国的国情。并且原料油成本过高一直是制约生物柴油产业化发展的瓶颈,所以我国应该对生物柴油原料进行多方面研究。因此就生物柴油原料展开了详细地分析,并展望了我国生物柴油的发展前景。关键词 生物柴油 可再生能源 原料 前景 中图分类号 Q819 收稿日期:2006 08 17 修回日期:2006 09 22*通讯作者,电子信箱:sqi n@m s .qd i o .ac .cn 随着经济的迅速发展,全球性的能源短缺及环境污染问题日趋严重 [1] 。我国人均化石资源贮量十分有 限,但能源需求量却与日俱增。开发和利用立足于本国的可再生能源,是保障我国社会经济可持续发展的重大战略措施之一。 生物柴油是一种清洁的可再生能源,其化学成分主要为长链脂肪酸的甲酯或乙酯。生物柴油一般是采用可再生的油脂资源(如动物、植物或微生物油脂,以及餐饮废油等)经过酯化或转酯化工艺制得的、是性质与普通柴油非常相似的液体燃油[2,3] 。作为一种极具 潜力的化石能源替代品,生物柴油的开发和应用正受 到世界各国的普遍重视[4] 。 1 生物柴油的特性及开发意义 1.1 生物柴油的特性和对环境保护的意义 与传统柴油相比,生物柴油具有环境友好、润滑性能好、储运安全、抗爆性好和燃烧充分等优良性能,还具有能量密度高、可再生、易生物降解以及含硫量低等特点 [5] 。生物柴油中硫含量极少,可大大减少含硫物 质的污染问题,又因其含氧量高,一氧化碳的排放量约为普通柴油的10%,二氧化碳的排放量远低于植物生长过程中所吸收的二氧化碳,可以很大程度缓解与改善目前全球面临的温室效应。使用生物柴油所产生的 尾气中有毒有机物的排放量仅为普通柴油的10%,颗粒物为20%,且生物柴油本身的生物降解率高达95%以上,加之其燃点为150 左右,比普通柴油在使用、运输、处理和储藏方面都更加安全 [6~8] 。目前各国大多 使用20%生物柴油与80%石油柴油混配,这种混配的燃油适用于任何柴油发动机,并能直接利用现有的油品储存、运输和分销设施。 1.2 生物柴油对我国能源安全的意义 能源安全就是实现一个国家或地区国民经济持续发展和社会进步所必需的能源保障。我国现有的能源远远不能满足国民经济的快速发展和可持续发展,为了改善能源危机现状,必须尽快寻找新的能源来源,生物质是可再生资源,利用生物质生产生物柴油,可以保证能源的稳定供应。我国人均占有可开采石油资源十分贫乏,大约只有世界平均水平的12% [9] ,但能源的需 求总量却增势强劲,是石油净进口国。生物柴油属于可再生能源的一种,更重要的是其来源具有稳定性,因而可长期缓解对化石资源的依赖,并保障社会和经济的可持续发展。 1.3 生物柴油对我国农业生产的意义 生物柴油的原料来源极其广泛。在我国与农业生产直接相关的主要包括各种植物油脂和微生物油脂的获得。广大农民可以通过种植木本油料植物或油料作物为生产生物柴油提供丰富的可再生原料,或者通过微生物发酵法利用和转化各种农林废弃木质纤维素原材料获取微生物油脂等 [10] 。这不仅能改善油料作物的

生物柴油项目初步方案 (1)

生物柴油项目 初步方案 规划设计/投资分析/产业运营

承诺书 申请人郑重承诺如下: “生物柴油项目”已按国家法律和政策的要求办理相关手续,报告内容及附件资料准确、真实、有效,不存在虚假申请、分拆、重复申请获得其他财政资金支持的情况。如有弄虚作假、隐瞒真实情况的行为,将愿意承担相关法律法规的处罚以及由 此导致的所有后果。 公司法人代表签字: xxx科技发展公司(盖章) xxx年xx月xx日

项目概要 2006年1月开始实施的《中华人民共和国可再生能源法》,明确提出国家鼓励清洁、高效地开发利用生物质燃料,鼓励发展能源作物,并依法保护可再生能源开发利用者的合法权益,同时规定将符合国标的生物质液体燃料纳入燃料销售体系,并给予税收优惠,并指出“生物液体燃料,是指利用生物质资源生产的甲醇、乙醇和生物柴油”。2009年12月26日,全国人大常委会对《中华人民共和国可再生能源法》进行了修订,明确规定石油销售企业应当按照国务院能源主管部门或者省级人民政府的规定,将符合国家标准的生物液体燃料纳入其燃料销售体系。 该生物柴油项目计划总投资21317.06万元,其中:固定资产投资16399.83万元,占项目总投资的76.93%;流动资金4917.23万元,占项目总投资的23.07%。 达产年营业收入36798.00万元,总成本费用28610.93万元,税金及附加356.53万元,利润总额8187.07万元,利税总额9672.85万元,税后净利润6140.30万元,达产年纳税总额3532.55万元;达产年投资利润率38.41%,投资利税率45.38%,投资回报率28.80%,全部投资回收期4.97年,提供就业职位796个。 消防、卫生及安全设施的设置必须贯彻国家关于环境保护、劳动安全的法规和要求,符合相关行业的相关标准。项目承办单位所选择

柴油降凝剂实验项目总结

柴油降凝剂实验项目 报告 报告人:熊兵 指导教授:商红岩 时间:2011.7.15—2011.8.25 青岛凯米科能源技术有限公司 中国石油大学(华东)

目录 1、前言 (3) 2、柴油降凝剂的技术现状 (4) 3、柴油降凝剂的使用现状 (6) 4、国内柴油降凝剂生产厂家现状 (9) 5、降凝剂筛选试验方案及仪器 (10) 6、实验数据分析 (13) 7、柴油降凝剂的应用前景及展望……………………………………171、

前言 柴油降凝剂又叫流动性改进剂PPD(Pour Point Depressant),是一种可以使柴油在低于其凝点的情况下仍能保持流动性,使柴油继续使用的一种油品添加剂。一般是油溶性高分子聚合物,大都具有长烷烃主链和极性侧链。通常,在含蜡原油或馏分油中添加少量的降凝剂,就能显著地改变油样中的蜡晶形态和结构,从而降低凝固点,改善原油或馏分油的低温流动性。对柴油来说,只须向油中添加微量的PPD便能够有效地降低柴油冷滤点CFPP(Cold Filter Plugging Point ),这对增产柴油、节能、提高生产灵活性和经济效益来说,是一种既简便又有效的办法,因而国内外都十分重视新型高效廉价的柴油PPD的研究和产品开发。 在我国,随着经济的持续发展,机动车辆数量及种类不断增加,燃油的需求量同步上升,并超过了燃油产量的增加幅度,近几年来数度出现供不应求的局面,这样要求炼厂多产柴油、汽油。而我国原油品质较差,炼厂所用原料大多为重组分油,并且采用扩大馏程的方法来增加产量,结果使产品性能变差,人们通常通过调和、添加油品添加剂等方式来改善产品的性能,降凝剂就是一种非常重要的油品添加剂。 2004年我国能源消费总量已经超过14亿吨标准煤,成为继美国之后的第二大能源消费大国,能源发展成为制约我国发展的软肋。但是我国的能源消费水平仍很低,中国主要工业产品的单位能耗比国外先进水平高出30%~90%。目前我国的能源消费结构中煤炭占68%,石油占23.45%,天然气仅占3%。以煤为主的能源消费结构导致污染物排放居高不下。世界同期能源消耗量构成的平均比例是煤29.8%,石油39%,天然气23.7%,核电7.5%(另据统计,世界人均石油消费量是中国的4.2倍,天然气消费量是中国的21倍,而中国煤炭的人均消费量却超过世界平均水平一倍以上)。当前,我国石油、天然气在能源消费构成中只占26%左右,而世界能源消费构成中,石油、天然气却占近63%。从石油增长、消费和现有可采资源量看,最近十年我国年均消费增长为 5.77%,而年均供应增长却只有 1.67%。石油资源严重不足。 中国是以煤为主的国家,石油储量仅占世界储量的2%,2003年人均石油可

生物柴油的低温流动性及其降凝剂

生物柴油的低温流动性及其降凝剂摘要:生物柴油是典型的“绿色可再生能源”。然而生物柴油的凝点一般在O℃时,其低温结晶和凝胶化限制了生物柴油在低温时的应用。生物柴油低温流动性能主要与生物柴油中的饱和脂肪酸甲酯的含量和分布有关,还与脂肪酸酯的支链程度有关。综述了改善生物柴油低温流动性的方法,降凝剂的作用机理及生物柴油降凝荆的研究、应用及发展前景。关键词:生物柴油;降凝剂;冷凝点;降凝机 理随着对能源需求量的日益增加和环保法规的日益严格,在众多的柴油机代用燃料中,生物柴油以其低排放,可直接应用于现有柴油机,无需对其进行结构改造而备受各国青睐。我国政府对生物燃料非常重视,并制定了多项政策以促进其发展。在国民经济和社会发展“十五纲要”中提出了要发展各种石油替代品,将发展生物液体燃料确定为国家产业发展的方向。所谓生物柴油就是以动植物油脂为原料,经化学反应变成可供柴油内燃机使用的一种燃料网。生物柴油是典型的“绿色可再生能源”。然而生物柴油的凝点一般在O℃时,其低温结晶和凝胶化限制了生物柴油在低温时的应用,因此改善生物柴油的低温流动性能尤为重要。一一、生物柴油的物化性质以常用的7种食用植物油为原料,采用碱催化酯交换法制成的纯植物油生物柴油为例,其各种生物柴油中脂肪酸甲酯的分布[91和凝点、冷滤点、倾点和粘度值如表1,表2。表1 7种植物油生物柴油中脂肪酸甲酯的相对含量从表l中可以看出不同生物柴油中不饱和脂肪酸甲酯含量从高到低的顺序为:菜籽油生物柴油>葵花籽油生物柴油>芝麻油生物柴油>玉米油生物柴油>大豆油生物柴油>花生油生物柴油>棉籽油生物柴油。生物柴油中饱和脂肪酸甲酯含量从高到低的顺序为:棉籽油生物柴油>花生油生物柴油>大豆油生物柴油>玉米油生物柴油>芝麻油生物柴油>葵花籽油生物柴油>菜籽油生物柴油,与生物柴油中不饱和脂肪酸甲酯含量的顺序正好相反。表2 7种植物油生物柴油的低温流动性能和粘度数据从表1可知,生物柴油的主要成分是混合脂肪酸甲酯,因此脂肪酸甲酯的分布与生物柴油的低温流动性能关系密切。从表1和表2可知,除花

生物柴油项目规划方案 (1)

生物柴油项目规划方案 投资分析/实施方案

生物柴油项目规划方案 2006年1月开始实施的《中华人民共和国可再生能源法》,明确提出国家鼓励清洁、高效地开发利用生物质燃料,鼓励发展能源作物,并依法保护可再生能源开发利用者的合法权益,同时规定将符合国标的生物质液体燃料纳入燃料销售体系,并给予税收优惠,并指出“生物液体燃料,是指利用生物质资源生产的甲醇、乙醇和生物柴油”。2009年12月26日,全国人大常委会对《中华人民共和国可再生能源法》进行了修订,明确规定石油销售企业应当按照国务院能源主管部门或者省级人民政府的规定,将符合国家标准的生物液体燃料纳入其燃料销售体系。 该生物柴油项目计划总投资11370.60万元,其中:固定资产投资9799.03万元,占项目总投资的86.18%;流动资金1571.57万元,占项目总投资的13.82%。 达产年营业收入11046.00万元,总成本费用8656.69万元,税金及附加181.91万元,利润总额2389.31万元,利税总额2900.78万元,税后净利润1791.98万元,达产年纳税总额1108.80万元;达产年投资利润率21.01%,投资利税率25.51%,投资回报率15.76%,全部投资回收期7.85年,提供就业职位200个。

坚持安全生产的原则。项目承办单位要认真贯彻执行国家有关建设项目消防、安全、卫生、劳动保护和环境保护的管理规定,认真贯彻落实“三同时”原则,项目设计上充分考虑生产设施在上述各方面的投资,务必做到环境保护、安全生产及消防工作贯穿于项目的设计、建设和投产的整个过程。 ......

生物柴油项目规划方案目录 第一章申报单位及项目概况 一、项目申报单位概况 二、项目概况 第二章发展规划、产业政策和行业准入分析 一、发展规划分析 二、产业政策分析 三、行业准入分析 第三章资源开发及综合利用分析 一、资源开发方案。 二、资源利用方案 三、资源节约措施 第四章节能方案分析 一、用能标准和节能规范。 二、能耗状况和能耗指标分析 三、节能措施和节能效果分析 第五章建设用地、征地拆迁及移民安置分析 一、项目选址及用地方案

生物柴油降凝剂的研究进展_施佳佳

生物柴油降凝剂的研究进展 施佳佳1 , 吕 涯 (华东理工大学石油加工研究所,上海200237) 摘 要:生物柴油是绿色可再生能源,许多国家开始研究和使用生物柴油替代石化柴油。然而生物柴油低温流动性差,限制了其发展。从柴油降凝剂、生物柴油低温流动改进剂这两方面改善生物柴油低温流动性进行综述,并着重介绍作为生物柴油潜在添加剂的研究进展,最后对开发专门针对生 物柴油降凝剂进行展望。 关键词:生物柴油;低温流动性;降凝剂中图分类号:TQ 225.24 文献标志码:A 文章编号:0367-6358(2009)03-0182-03 Progress of Study on Pour Point Depressant of Biodiesel SH I Jia -jia , LU Ya (Research C enter o f Petroleum Processing ,Eas t China University o f S cience and Tech no logy ,Sh angha i200237,Ch ina ) A bstract :Biodiesel is a g reen renew able energy reso urce ,many countries are developing and using it instead of petroleum diesel .Although the poor low -tem perature fluidity limits its development .This paper summa rized the strategies to improve lo w -tem perature fluidity through adding pour point depressants and low temperature flow improve rs ,and put emphasis on the prog ress of the research o f potential additives .Finally ,we made a pro spect on biodiesel additives themselves .Key words :biodiesel ;low -tempe rature fluidity ;flow im pro ver 收稿日期:2008-10-18;修回日期:2009-01-04 作者简介:施佳佳(1985~),女,硕士生,研究方向为石油加工。E -mail :shijiaj ia20072007@https://www.360docs.net/doc/9d16787993.html, 。 生物柴油是以油料作物、野生油料植物和工程藻类等水生植物油脂、以及动物油脂、废餐饮油等为原料制成的一种可再生的清洁燃料。性能接近于柴油,与石化柴油以任意比例混合,制成生物柴油混合燃料。生物柴油一般由不饱和脂肪酸甲酯(如油酸甲酯、亚麻酸甲酯、亚油酸甲酯等)和饱和脂肪酸甲酯(如软脂酸甲酯、硬脂酸甲酯等)组成[1] 。从化学组成上看,生物柴油一般为直链分子,通常有14~18个碳原子;含有一定量的氧元素;除少量的饱和脂肪酸甲酯外,都有一个以上的双键[2] 。与普通矿物柴油平均15个碳链相近,其他物理性能也比较接近,可以替代矿物柴油作为燃料供发动机使用。生产生物柴油,一方面可缓解对石油的依赖;另一方面可提高燃烧热效率,更重要的是可减少环境 污染。然而,应用生物柴油还存在一些问题,其中之 一是低温流动性差。其凝固点和冷滤点很高,低温情况下容易结晶析出,低温结晶会堵塞发动机的管道和过滤器,使发动机无法正常使用。因此改善生物柴油的低温流动性能,研究生物柴油降凝剂十分重要。 有一些提高生物柴油低温流动性能的方法,但存在一些缺点:①改变生物柴油结构,改变生物柴油中酯基;但其成本较高,难以实现产业化;②冬化处理,去除高熔点组分;这种方法产率较低,资源浪费严重;③混入一定量的精制柴油,虽然可有效改进生物柴油的低温流动性能,但仍不能摆脱对矿物质石油的依赖;④加入低温流动改进剂,由于加入量少、成本低、操作方便,已成为改善生物柴油低温流动性

生物柴油项目可行性计划 (1)

生物柴油项目 可行性计划 规划设计/投资分析/产业运营

摘要 2006年1月开始实施的《中华人民共和国可再生能源法》,明确提出国家鼓励清洁、高效地开发利用生物质燃料,鼓励发展能源作物,并依法保护可再生能源开发利用者的合法权益,同时规定将符合国标的生物质液体燃料纳入燃料销售体系,并给予税收优惠,并指出“生物液体燃料,是指利用生物质资源生产的甲醇、乙醇和生物柴油”。2009年12月26日,全国人大常委会对《中华人民共和国可再生能源法》进行了修订,明确规定石油销售企业应当按照国务院能源主管部门或者省级人民政府的规定,将符合国家标准的生物液体燃料纳入其燃料销售体系。 该生物柴油项目计划总投资18370.95万元,其中:固定资产投资15076.62万元,占项目总投资的82.07%;流动资金3294.33万元,占项目总投资的17.93%。 本期项目达产年营业收入27584.00万元,总成本费用21541.77 万元,税金及附加317.34万元,利润总额6042.23万元,利税总额7192.98万元,税后净利润4531.67万元,达产年纳税总额2661.31万元;达产年投资利润率32.89%,投资利税率39.15%,投资回报率24.67%,全部投资回收期5.55年,提供就业职位485个。

生物柴油项目可行性计划目录 第一章概论 一、项目名称及建设性质 二、项目承办单位 三、战略合作单位 四、项目提出的理由 五、项目选址及用地综述 六、土建工程建设指标 七、设备购置 八、产品规划方案 九、原材料供应 十、项目能耗分析 十一、环境保护 十二、项目建设符合性 十三、项目进度规划 十四、投资估算及经济效益分析 十五、报告说明 十六、项目评价 十七、主要经济指标

生物柴油发展前景看好_访石科院长远性课题研究室副主任杜泽学教授

〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉〉行业sinopec monthly 2月1日,《生物柴油调和燃料(B5)》标准开始实施。在此之前,财政部、国家税务总局联合下发《关于对利用废弃的动植物油生产纯生物柴油免征消费税的通知》,明确对利用废弃动植物油脂生产的BD100生物柴油免征消费税。一系列标准、办法的出台,为我国生物柴油的发展带来了哪些机遇?生物柴油应用前景又存在哪些困难和不确定性?为此,记者采访了中国石化石油化工科学研究院长远性课题研究室副主任杜泽学教授。 生产:形成林油一体化产业链 记者:“十一五”期间我国可再生能源发展迅速,作为可再生能源的生物柴油在我国发展现状如何? 杜泽学:国家十分关注生物柴油的发展,在制定的“十一五”《可再生能源中长期发展规划》中指出,发展生物柴油应坚持不与粮油争地,采用绿色生产技术,不造成环境污染。早在2002年,我国就有民营企业进军生物柴油产业,使用地沟油、餐饮废油等作为生产原料。2007年前后是发展的高峰,当时已经投资建成的和计划投资的民营生物柴油企业近百家,产能超过300万吨/年。这些企业生产的产品按照自己制定的企业标准,销售给农用拖拉机、工程施工机械和渔船 等。由于采用的是常规的酸碱法技 术,三废排放多,污染环境。而产能扩 展过快导致原料供应吃紧,价格在1 年内从2000元/吨左右涨到超过6000 元/吨,再加上金融危机的影响,到 2009年,大部分企业倒闭或处于停产 状态。目前,国内生物柴油产量估计 30万吨/年左右,除中海油投产的装置 和生产的生物柴油进入车用领域外, 其他都是民营企业,产品质量满足国 标(BD100)要求的不多,而且没有得 到相关政策支持销售到车用领域。 记者:发展生物柴油是否会导致 “与民争粮”? 杜泽学:国家一直支持大规模发 展生物柴油产业,但不提倡采用可 食用油脂发展生物柴油。目前,国 家鼓励采用“林油一体化”的模式发 展生物柴油产业,对生物柴油产业 化示范的要求是原料(非食用林木 油脂)和生物柴油生产并举。为了 落实国家中长期可再生能源发展规 划,国家发改委于2008年6月核准 了中国石化、中国石油和中海油申 报的生物柴油示范工程项目,装置 的建设规模分别为5万吨、6万吨和 6万吨/年生物柴油。本着“林油一体 化”的示范模式,三家单位分别在贵 州、四川和海南建立麻风树种植基 地,培育种植和加工得到麻风树油, 为生物柴油装置提供原料。2010年 完成产业化示范,产量达到20万吨/ 年,此后进行产业化推广,到2020年 产量发展到200万吨/年。 记者:作为示范工程项目技术支 持的主要负责人,您认为“林油一体 生物柴油发展前景看好 □本刊记者王旸曹军生 ——访石科院长远性课题研究室副主任杜泽学教授 中海油海南东方6万吨/年生物柴油示范装置。杜泽学摄20 中国石化2011/2

柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性

柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性,添加柴油降凝剂是改善柴油低温流动性最经济最方便的方法。通过添加降凝剂形成低凝柴油,可以增加原油中柴油馏分产量,节约原油能源,有很大的社会及经济效益。因而,人们不断研究,尝试合成更为有效的降凝剂,并 摘要柴油降凝剂能有效地提高柴油的低温流动性,添加柴油降凝剂是改善柴油低 温流动性最经济最方便的方法。通过添加降凝剂形成低凝柴油,可以增加原油中柴油馏分产量,节约原油能源,有很大的社会及经济效益。因而,人们不断研究,尝试合成更为有效的降凝剂,并且通过复配、降凝剂改性等手段,获得更为高效的降凝剂。 关键词柴油降凝剂;降凝机理;降凝剂复配 前言: 作为一种工业用节能燃料,柴油的需求量越来越大。然而,柴油低温流动性差,使其在低温下的使用受限。能否改善柴油低温流动性能是增产柴油的关键之一。解决柴油低温流动性的方法有三种,建立脱蜡装置、加二次加工柴油调合、加入低温流动改进剂。第三种方法,由于加入量少、成本低、操作方便,已经成为解决柴油低温流动性能的首选方法。它对提高产品质量、扩大柴油组分来源、提高炼厂经济效益都有十分重要的意义。 柴油降凝剂是柴油低温改进剂的一种,它可以改变柴油中的蜡结晶的过程,分散蜡晶,降低其凝固点,改善柴油在低温下的流动性。国外对柴油降凝剂的研究比国内早,研究成果也远超国内,但是,国外的降凝剂对于国内各厂生产的油品并不一定能起到良好的降凝

作用。因而,研究合成、利用合理的复合配方,研制出适用于国内大多油品的降凝剂,是现今柴油降凝剂研究的重点方向。 1.柴油降凝剂的定义及降凝机理 1.1柴油降凝剂的定义 柴油降凝剂PPD(Pour point depressant)又称柴油低温流动性改进剂,它是一类 能改变柴油中蜡结晶过程并分散蜡晶、改善柴油在低温下流动性的物质。在柴油中加入少量的PPD 便能有效地降低柴油的冷滤点CFPP(Cold filter plugging point),可以提 高柴油的牌号、增加柴油的切收率,提高生产灵活性和经济效益[1]。 1.2柴油降凝剂的降凝机理 柴油是多种烃类的复杂混合物,含有正构烷烃、异构烷烃、烯烃、芳香烃和其他极性和非极性化合物。低温下,大量的长链正构烷烃由于溶解度降低,从油中结晶析出,形成三维网状机构,并且将未凝结的柴油包裹在三维网络结构中,使柴油在低温下堵塞柴油机的滤网,从而使柴油机无法在低温的天气下正常工作[2]。因而,改善柴油的低温流动性,最主要的就是扼制柴油中蜡晶的生长。 从发现降凝剂至今八十多年来,人们对于降凝剂的降凝机理并没有确切的认知。目前,比较普遍的降凝机理可以分为四种:共晶理论、吸附理论、成核理论、改善蜡的溶解性理论。 1.2.1共晶理论 该理论认为,柴油中未添加降凝剂时,蜡晶呈二维生长。加入降凝剂后,分子的极性部分与蜡晶分子不同,阻碍了蜡晶在XOZ面上的生长,却相对加快了蜡晶在Z轴和X轴方向上的生长速度,进而也改变了XOZ面的形状,如图1-1。随着降凝剂浓度的增加,蜡晶 逐渐向着分枝型树枝状结晶方向发展。当进一步增加浓度时,在促进向Z轴方向生长的同时,抑制了X,Y方向的生长,蜡晶的晶型由不规则的块状向四棱锥、四棱柱形转变,这 样的形态,使蜡晶比表面积相对减小,表面能下降,而难于聚集形成三维网状结[3]。 图1-1 蜡晶增长方向 降凝剂与柴油中的蜡晶产生共晶效应,使得蜡晶难以将未凝结的柴油分子包裹起来,因而使得柴油在低温下仍有较好的流动性。 1.2.2吸附理论

原油降凝剂及其在我国原油中的应用

原油降凝剂及其在我国原油中的应用 Pour point depressants for crude oil and its applications in C hina <<现代化工>>2001年11期 于元章, 张廷山, 赵静, 王敏 介绍了原油降凝剂在国内外的发展概况和种类、降凝作用机理、对降凝剂效果的影响因素,以及我国降凝剂的研究情况. 关键词:降凝剂, 原油, 机理, 应用 添加到阅览室 阅读软件下载 原油降凝剂种类及应用 原油降凝剂作用机理与影响因素 原油降凝剂作用机理与影响因素 原油降凝剂的研制 东临管输原油降凝剂的研制及改性效果评价 降凝剂对高蜡原油流变性的影响 降凝剂结构性质对原油化学改性的影响及流变学改进机理大港原油高效降凝剂的研制 苯乙烯 高凝原油降凝剂的研制和应用

原油降凝剂的研制与初步应用试验 苯乙烯 PMAE 降凝剂对胜利外输原油流变性的影响 高凝原油降凝剂的制备 更多相似文献... <<原油降凝剂及其在我国原油中的应用>>引用的文献 含蜡原油流变特性及其管道输送《北京:石油工业出版社》罗塘湖1991 / / P 114 石油产品添加剂《北京:石油工业出版社》樱井俊男1982 / / P 362 聚合物型原油降凝剂的作用机理及应用《精细石油化工》王丽娟1997 / / 05 P 5 原油降凝剂的作用机理及应用《石油学报》庞万忠1995 / 16 / 02 P 125 高粘原油降粘剂MSA的研制《化工新型材料》徐宏1999 / 27 / 12 P 38 剪切作用对添加降凝剂后新疆混合原油流变性的影响张劲军1993 / 17 / 06 P 74 化工百科全书《北京:化学工业出版社》《化工百科全书》编辑委员会1998 / / P 51 MAOC降凝剂的研究《石油炼制与化工》廖克俭1998 / 29 / 01 P 28 高凝原油降凝剂的研制和应用《吉林化工学院学报》侯朝霞蒋薇蒋薇2000 / 17 / 01 P 20 SMO原油降凝剂的合成《河南化工》牛丕俊高照连高照连1987 / 1 / P 7 对苯乙烯-马来酸酐共聚物和混合醇对原油的降凝作用《河南化工》牛丕俊冯波冯 波1989 / 1 / P 53 新型原油降凝剂的合成及应用《河南化工》杜诗初1992 / 6 / P 6 新型降凝剂的合成和评价《河南化工》郑延成张玉霞张玉霞1992 / 7 / P 11 原油降凝剂(OEAM)的研制《江苏化工》陈菊勤马蔚红马蔚红1993 / 21 / 02 P 14 聚丙烯酸烷基酯的分子结构与降凝性《高分子材料科学与工程》王克钮安建钮安建1993

柴油降凝剂的发展现状及其研究热点_邹璐

柴油降凝剂的发展现状及其研究热点 邹 璐,许 静,刘军海 (陕西理工学院化学与环境科学学院,陕西 汉中 723001) 摘 要:综述了梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型和聚丙烯酸高碳醇酯型等几种柴油降凝剂近年来在合成方面的研究进展,重点讨论了目前的研究热点,展望了其今后的发展方向。 关键词:柴油;降凝剂;研究热点 D e v e l o p m e n t a n dR e s e a r c hH o t S p o t s o f D i e s e l O i l P o u r P o i n t D e p r e s s a n t Z O UL u,X UJ i n g,L I UJ u n-h a i (C o l l e g e o f C h e m i s t r y&E n v i r o n m e n t a l S c i e n c e,S h a a n x i U n i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y,S h a a n x i H a n z h o n g723001,C h i n a) A b s t r a c t:T h e d i e s e l o i l p o u r p o i n t d e p r e s s a n t o f c o m b-l i k e c o p o l y m e r s,a m i d e b e n z y l b e n z o a t e c o p o l y m e r s,e n e-u n s a t u r a t e d e s t e r c o p o l y m e r s,a l k y l a r o m a t i c s a n dh i g hc a r b o n a l c o h o l w e r e i n t r o d u c e d b r i e f l y.T h e r e s e a r c h f o c u s w e r e d i s c u s s e d e m p h a t i c a l l y,a n d t h e d e v e l o p m e n t d i r e c t i o n w a s d i s c u s s e d a l s o. K e y w o r d s:d i e s e l o i l;p o u r p o i n t d e p r e s s a n t;r e s e a r c h h o t s p o t 柴油降凝剂(P P D)又称柴油低温流动改进剂,是一类能够改善柴油低温流动性的化合物。在柴油中加入少量的柴油降凝剂能改变蜡的结晶形态,抑制晶粒的长大,使石蜡结晶保持微小的颗粒,从而达到降低柴油凝点和冷滤点的目的。添加柴油降凝剂可改善低温下柴油良好的低温泵送性能和过滤性能,使柴油能正常通过油管与过滤器,具有效果好、加剂量少、成本低和操作方便等优点,而且对增产柴油、增加炼油厂的经济效益也具有重要的意义。因此,国内外都十分重视新型高效廉价的柴油降凝剂的研究和开发。本文主要对梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型降凝剂和聚丙烯酸高碳醇酯型等进行介绍,综述了近年来的研究进展,展望了其今后的发展趋势。 1 柴油降凝剂的研究现状及研究热点 柴油降凝剂一般可分为梳状聚合物型、烯-不饱和酯聚合物型、酰胺酸盐共聚物型、烷基芳烃型降凝剂和聚丙烯酸高碳醇酯型。此外,还有均苯四甲酸配缩聚物、C5石油树脂的聚合物等一些新型的柴油降凝剂。 1.1 梳状聚合物型降凝剂 梳状聚合物可以是高聚物,也可以是共聚物,其中至少50%的结构具有含10个碳原子以上的直链,或带有1个甲基支链的烃基。具体可分为:聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物和马来酸酐类共聚物。 1.1.1 聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物 聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物是品种较多的柴油降凝剂,此类产品的使用效果与聚合物中酯的组成、酯基侧链平均碳原子数有关。当聚(甲基)丙烯酸酯类聚合物的组成与柴油中正构石蜡的组成相似时,聚合物的降凝效果最好。聚丙烯酸酯类降凝剂具有良好的普适性,对不同的柴油既能大幅度降低凝固点,又能较好地降低冷滤点,是一种较好的柴油降凝剂。 如陆清洁等[1]以甲基丙烯酸十八酯、甲基丙烯酸乙酯、醋酸乙烯酯为原料合成了一系列三元聚合物的柴油流动性改进剂。通过对抚顺石油二厂高蜡柴油的应用测试,可使其冷滤点降低4℃。 1.1.2 马来酸酐类共聚物 马来酸酐类共聚物是马来酸酐与其它含双键的不饱和单体,如α-烯烃、丙烯腈、不饱和酯或苯乙烯进行共聚,然后进行醇化或者胺化而得到一类共聚物。如唐小华等[2]合成的丙烯酸酯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物作为柴油降凝剂质量分数为0.1%时,研究的3种柴油组分油的凝点分别降低了10℃、5℃、7℃,具有良好的降凝效果。李婷等[3]合成的α-甲基丙烯酸高级酯-马来酸酐-醋酸乙烯酯三元共聚物,可将柴油冷滤点降低3℃~4℃。 α-烯烃类聚合物也是马来酸酐类共聚物柴油降凝剂中应用比较广泛的一种。如张海宽等[4]合成的苯乙烯–醋酸乙烯酯–马来酸酐三元共聚物柴油降凝剂,添加0.2%可将燕化0#柴油冷滤点降低10℃。孙丽等[5]以季戊四醇硬脂酸酯-马来酸酐-苯乙烯原料,酯化生成高分子聚合物可使0#柴油的冷滤点降低6℃。 近年来有关马来酸酐类共聚物的研究报道很多,一般均是以马来酸酐、苯乙烯和醋酸乙烯酯等共聚而制得。此类共聚物的应用较为广泛,是性能良好的一种柴油降凝剂。 由于梳状聚合物类降凝剂的使用效果与聚合物中酯的组成和酯基侧链平均碳数有关,其单一性高,因而在研究和应用中必须注意其选择性,并且该种柴油降凝剂正向其复配方向发展。1.2 烯-不饱和酯聚合物型降凝剂 乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(E V A)是烯-不饱和酯聚合物中使用最广、效果较好的最常用的一种柴油降凝剂。这类产品有适当长的聚乙烯链,能与柴油中的石蜡产生共晶作用,很好的改变蜡晶大小。E V A是通过降低聚乙烯的结晶度,降低聚合物的 · 49 · 2010年38卷第5期广州化工

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