尼龙66与尼龙6及其共混物的熔融与结晶行为
PPES_MC尼龙6中相互作用对MC尼龙6的结晶及熔融行为影响
37PPES/MC尼龙6中相互作用对MC尼龙6的结晶及熔融行为影响姚辉梅1，林志勇2，李宝熺3，童长青1（1．龙岩学院化学与材料学院，福建龙岩364000；2．华侨大学材料科学与工程学院，福建泉州362021；3．龙岩市龙净环保股份有限公司，福建龙岩364000）摘要：采用原位共混与溶液共沉淀两种不同的方法制得了PPES/MC尼龙6共混物。
通过对共混物的DSC非等温结晶与熔融行为表征，推出共混物之间的相互作用。
结果表明两种共混物中PPES对MC尼龙6的结晶都起阻碍作用，溶液共混物中熔融峰温(T m)相对于MC尼龙6变化不大，而其在原位共混物中的影响很大，使得MC尼龙6的熔融峰温(T m)向高温移动。
更值得注意的是，原位共混物中MC尼龙6的结晶与熔融峰温相对于溶液共沉淀样品中偏移纯MC尼龙6的峰温更明显，说明原位共混物中PPES与MC尼龙6之间的相互作用大于溶液共沉淀共混物中的PPES与MC尼龙6的相互作用。
在溶液共沉淀中MC尼龙6的结晶和熔融峰温均比在原位共混物中的高。
关键词：聚芳醚砜；MC尼龙6；共混物；结晶；熔融行为MC尼龙6（铸型尼龙6）具有质量轻、力学性能好、强度高、耐磨、自润滑性好等优点，是结晶性的工程塑料。
但未经改性的MC尼龙在某些情况下不能满足实际应用的要求，如在高负荷条件下使用，其耐磨性、自润滑性欠佳，磨损率较大；由于吸水性，其机械强度和尺寸稳定性、热稳定性会受到影响；在要求高冲击性或抗静电或阻燃等场合，MC尼龙6的使用也经常受到限制。
聚芳醚砜（PPES）是一种非晶特种工程塑料，具有强度好、使用温度高、尺寸稳定性好等特点。
加入适量的PPES可以提高MC尼龙6的尺寸稳定性、耐吸水性、阻燃性等性能。
高分子材料力学性能受其结晶形态的影响，而其结晶形态与其结晶行为有关。
结晶性聚合物由于第二组分存在，改变了结晶组分在熔体时的化学与物理环境。
因此，其结晶组分的结晶行为不仅取决于两组分在熔体时的相容性，而且与第二组分是否起到异相晶核作用和/或两组分间界面是否诱导成核作用有关，从而影响共混物中结晶组分的结晶行为[1-4].结晶/结晶共混体系的结晶熔融行为已有不少的报道[5-10]，而非晶结晶共混体系中尼龙6的结晶熔融行为研究相对较少[11]，本文主要探讨PPES的存在对MC尼龙6结晶与熔融行为的影响，从而推导两种不同方法制得的材料之间的相互作用强弱。
交换反应对与其他尼龙混合的尼龙66的结晶和熔融行为的影响
交换反应对与其他尼龙混合的尼龙66的结晶和熔融行为的影响简介热力学性能的研究对象是用一种无定型聚酰胺Trogamid-T和一种半晶态聚酰胺尼龙612混合的尼龙66。
这两种混合物都是利用Maxwell挤出机和一个配套的螺杆式挤出机通过溶液混合和熔融混合制备的。
混合物中尼龙66的质量分数为75％－95％。
将混合物试样在差式扫描量热仪中加热至熔融再降温可以发现其熔融与结晶行为有所改变。
这些现象产生的原因是混合组分间发生了转酰氨作用，生成一种嵌段聚合物。
嵌段的长度随退火时间的延长而变短，这可以通过熔点T m，结晶温度T c和熔融焓的减小来表现。
热力学性质的改变与以下因素有关：混合方法，添加物的浓度，有无催化剂，熔融退火时间，熔融共混的程度。
反应进度是通过平衡熔融温度的降低来反映的，它与退火时间呈线性关系。
含有Trogamid-T 的混合物呈现出亲密容合，而加尼龙612的混合物之间则是不相容的。
用玻璃化转变温度T g对尼龙66/Trogamid-T混合物作图表现出向添加剂方向的正偏差，T g还单独与熔融退火时间成函数关系。
前言在如今高分子产品市场上，混合物和合金的比例在增加。
导致这一现象的主要原因包括：更高的冲击性能，易加工性，更好的硬度和拉伸强度并可获得更高的热变形温度(1)。
多数工业化的混合物都趋于使用聚烯烃，而且不相容的混合物多于相容的混合物。
选择不相容混合的原因是混合的高聚物间有较小的混合熵，进而使互换反应的焓变存在一个理想值使得混合的Gibbs自由能为负，也就是说不相容混合物是常见的，而找到相容的聚合物搭档(这在工业上是很重要的)非常困难,例如，尼龙66。
尼龙66是聚酰胺的一种。
根据Ellis(2-6)利用一种mean-field相互作用模型提出的尼龙与尼龙相容性研究，它应与其他酰胺类相容或近似相容。
因为尼龙66规则的化学结构和聚酰胺链段间形成的广泛氢键，使得它结晶速度迅速。
因此，当它与另一种尼龙混合时就会影响它的结晶和熔融行为，并且如果混合是在熔融条件下进行可能发生互换反应(酰胺化)。
尼龙6及尼龙66的性能介绍
PA66-GF30
0.12 / 0.50
0.10 / 0.40
90% RH 90% 相对湿度
0.27 / 1.2
0.20 / 1.0
105°C 下耐水解能力 在水/已二醇 环境下
200 180 160 140 PA6-GF30 PA66-GF30
Tensile Strength (MPa)
120 100 80 60 40 20 0 1 10 Time (hrs)
1.20 1.10 1.00
PA6/PA66 price ratio
0.90
0.80
0.70
0.60
0.50
0.40
00
01
02
03
04
05
06
07
20
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Year
25
20
08
结论
尼龙6和尼龙66具有类似的化学结构 由于链对称性的不同 (AB-AB vs. AA-BB) 导致不同的熔点,结晶度和结晶速 度 所有能测量观察的性能都与这些最基本的不同相关 尼龙6具有更好的颜色稳定性和更宽的加工窗口, 原因就是更低的熔点 尼龙6有时比尼龙66来讲 表现出相对更高的周期时间和表面质量, 由于尼龙 6有更高的结晶速度 尼龙66 相比 PA66有相对高的刚性,强度和耐水解性能,不过相对低的耐冲击 和水分吸收.由于它更高的结晶度. 尼龙6 的耐热老化性能 比尼龙66 显著的好 尼龙6 从历史数据而言 比尼龙66 有成本优势
尼龙6与尼龙66的比较
从结构到性能
0
内容
分子结构 尼龙6和尼龙66的结晶 尼龙6和尼龙66的性能
热致液晶聚酰胺／尼龙66分子复合材料的结晶行为及其相容性研究
Ｂ ｉｎ ｉｅｓ ｙｏ ｃ ｎ ｌｇ ， ｅ ｉｇ１ ０ ２ ， ｈｎ ） ｅ ｉｇＵｎｖ ｒｉ ｆ ｊ ｔ Ｔｅｈ ｏｏ ｙ Ｂ ｉｎ ０ ０ ２ Ｃ ｉａ ｊ
摘 要 ： 共溶 剂法 制备 了 热 致 液 晶 聚 酰胺 ／ 龙 ６ 用 尼 ６分 子 复 合 材 料 。 用 Ｄ Ｃ， Ａ Ｓ Ｗ ＸＤ和 Ｆ Ｒ对 复 合 材 料 的 结 晶 行 为 和 ＴＩ
Ｍ ｏ ｅ ｕ ａ ｍ ｐ ｓｔ ｓ ｌ ｃ ｌ ｒＣｏ ｏ ｉｅ
张
卓 ，张文熊
（ｇ ｉ ｆ 京工 业大 学 材料科 学 与工程 学 院 ， 北京 １ ０ ２ ） ０ ０ ２
ＺＨＡＮＧ Ｚｈｕｏ。 ＺＨＡＮＧ ｅ — ｉ Ｗ ｎ ｘｏｎｇ
（ ｌ ｇ ｆＭ ａ ｅｉｌ ｃｅ ｃ ｎ ｇｎ ｅ ｉｇ， Ｃｏｌ ｅｏ ｔｒａｓＳ ｉｎ ｅａ ｄ Ｅｎ ｉ ｅ ｒｎ ｅ
ｈ ｄ ｔ ｋ ｎ ｐ ｒ ｎ ｎ ｌ ｎ ６ ｒ ｓ ａ ｌ ａ ｉ ｎ ｐ ｏ ｅ ｓ Ａｃ ｏ ｄ ｎ ｏ ＤＳ ａ ｄ Ｗ ＡＸＤ ｅ ｕ ｔ ，ＴＬＣＰ ａ — ａ ａ ｅ ａ ｔｉ ｙ ｏ 一 ６ ｃ ｙ ｔ ｌ ｚ ｔｏ ｒ ｃ ｓ ． ｉ ｃ ｒ ｉ ｇ ｔ Ｃ ｎ ｒｓ ｌ ｓ ｐ ｐ ｒ ｎ ｌ ｅ ｔ ａ ｎ ｃ ｙ ｔ ｌ ｚ ｔ ｎ ｏ ｙ ｏ － ６ Ｆ Ｒ ａ ｐ ｏ ｅ ｈ ｔ ｔ ｅ ｅ ｗａ ｎ ｅ ｍ ｏ ｅ ｕ ａ ｙ ｒ ｇ ｎ ａ ｅ ｔｙ ｒ ｓ ｒ ｉ ｒ ｓ ａ ｌ ａ ｉ ｆｎ ｌ ｎ ６ ． ＴＩ ｐ ｒ ｖ ｄ ｔ ａ ｈ ｒ ｓ ｉ ｔ ｒ ｌ ｃ ｌｒ ｈ ｄ ｏ ｅ － ｉ ｏ ｂ ｎ ｉ ｇ ｂ ｔ ｅ ｌｃ ｌｓ ｏ ｏ ｄ ｎ ｅ ｗｅ ｎ ｍｏ ｅ ｕ ｅ ｆＴＬＣ ｎ ｙ ｏ ６ ，ａ ｄ ｉ ｔ ｎ ｉｙ ｏ ｎ ｅ ｍ ｏ ｅ ｕ ａ ｙ ｒ ｇ ｎ ｂ ｎ ｉ ｇ Ｐ ａ ｄ ｎ ｌ ｎ ６ ｎ ｎ ｅ ｓｔ ｆｉ ｔ ｒ ｌ ｃ ｌ ｒ ｈ ｄ ｏ ｅ － ｏ ｄ ｎ
热处理对尼龙6及其与聚酰胺嵌段共聚物共混体系晶体熔融行为和结晶结构的影响
第2期2010年2月高 分 子 学 报ACT A P OLY MER I CA SI N I CANo .2Feb .,201023132009203230收稿,2009205207修稿;国家自然科学基金(基金号50873116,50473020)和广东省科技厅项目(项目号2008B090500196,2007A090604006,2007A010********,2006B11801001)资助;33通讯联系人,E 2mail:ceszy@mail .sysu .edu .cn;xjr@mail 1sysu 1edu 1cn热处理对尼龙6及其与聚酰胺嵌段共聚物共混体系晶体熔融行为和结晶结构的影响3张燕珠 刘四委 黄爱萍 张 艺33 池振国 许家瑞33(聚合物复合材料及功能材料教育部重点实验室新型聚合物材料设计合成与应用广东省高校重点实验室中山大学化学与化学工程学院材料科学研究所 广州 510275)摘 要 采用溶液共混2共沉淀的办法获得尼龙6及聚酰胺嵌段共聚物/尼龙6共混体系粉末,样品在260℃下熔融之后经程序降温的方法得到非淬火样品,然后分别在190℃下高温退火不同时间(0～48h ),采用示差扫描量热仪(DSC )、广角X 射线衍射仪(WAXD )、偏光显微镜(P OM )等表征手段研究热处理对体系晶体熔融行为和结晶结构的影响.结果表明,(1)在相同的热历史条件下,嵌段共聚物的存在影响了尼龙6的结晶行为及结晶结构;(2)退火处理对两种样品有着不同的影响,对于尼龙6体系,退火处理促进了非晶相向晶相的转变,大大提高样品的结晶完善程度和结晶度;对于共混体系,退火处理同样促进了非晶相向晶相的转变,同时形成新的α型和γ型结晶,体系的结晶完善程度明显提高,退火48h 后,结晶度比原始样品提高约84%.关键词 尼龙6,聚酰胺嵌段共聚物,芳香聚酰胺,热处理 尼龙6是工程塑料中发展最早也是最重要的品种之一,具有优异的综合性能和加工性能.现已有很多关于尼龙6结构和形态研究的文献报道.尼龙6是典型的结晶性聚合物,重复单元中含有极性的酰胺基团(—CONH —),可以形成分子间和分子内氢键,分子间作用力大,分子链排列整齐.随着结晶条件的不同,尼龙6可形成多种不同的晶态结构.研究表明,稳定存在的有α、γ[1～8]等晶型,另外也有关于中间相β、γ3、褶状α、假六方γ、六方γ等[9]的报道.在α[5,10]晶型中,分子链呈反平行排列,均为单斜晶系,其晶区的分子链是完全伸展的,亚甲基链段和酰胺基团处于同一平面内,分子链之间由氢键联结,成平面片层,这是尼龙6较常见、也较稳定的一种晶型结构.在γ晶型中,分子链呈平行排列,晶体结构为单斜[3]或简单六方结构[11],分子链间的氢键方向接近垂直于碳骨架平面,联接成打褶的片层.α晶型一般出现在淬火样品中,热力学上不太稳定,经过退火等处理可以转变为α晶型,但在熔融纺丝和尼龙6/黏土纳米复合材料中γ晶型是主要存在的形式[9,12～14].α晶型为热力学稳定态,通过碘化钾-碘水溶液处理可转变为γ晶型[15].图1(a )、(b )分别为尼龙6的α、γ晶型的结构示意图[2].热处理影响着尼龙6的结晶行为和晶态结构,不同的热历史将可能产生不同的结晶结构,并促进晶型之间的相互转变.Mutsu masa[16]在他的文章中指出,Uchida 通过红外吸收光谱法研究得出在180℃以上等温结晶或经淬火的样品在180℃以上退火主要得到α型晶体,而他的研究则发现从熔体中也可得到γ型晶体.最近Ra mesh[17]还发现分别在140℃、180℃和240℃等不同温度下等温结晶,WAXD 结果显示所得的结晶结构在升降温过程中的晶态变化行为存在着差异.最近Zhao 等[18]在他们的研究中发现,通过二次淬火的尼龙6在WAXD 上不仅出现了常见的α、γ晶型的特征衍射峰,同时还出现了3个尖锐的尚不知结构的衍射峰(2θ=914°,18195°和2815°).在晶态结构研究中,退火处理是常用的一种热处理方法,一般认为,退火可提高聚合物的结晶度或促进晶型转变.研究发现,在不同温度下对尼龙6进行退火处理将会影响尼龙6的晶体结构.Illers 等[19]指出,熔融的尼龙6经淬冷后,一般得到γ型晶型,在高于130℃进行热处理后则α和γ型两种晶型共存,在210℃以上结晶时则形成α型结晶.本文以本实验室自行设计合成的脂肪聚酰胺2芳香聚酰胺2脂肪聚酰胺嵌段共聚物与尼龙6的共混体系(P A62b 2PP I A 2b 2P A6/P A6)作为研究对象.由于嵌段共聚物同样具有聚酰胺的结构,并且其两端为尼龙6链段,因此可以预期,共混体系高 分 子 学 报2010年Fig.1 Crystal structure of nyl on6中两组分之间也可形成较强的分子间相互作用.本工作重点研究热处理对非淬火尼龙6及其与聚酰胺嵌段共聚物共混体系晶体熔融行为和结晶结构的影响,并探讨其机理.1 实验部分111 实验原料尼龙6树脂,日本宇部生产的低黏度级产品,牌号为UBE21013B,经溶液沉淀处理后得到的粉末样品.聚酰胺嵌段共聚物/尼龙6共混体系,含芳香聚酰胺结构的嵌段共聚物为聚己内酰胺2聚间苯二甲酰对苯二胺2聚己内酰胺嵌段共聚物(P A62b2 PP I A2b2P A6,简称N6I3),由本课题组设计合成[20],其中软链段———脂肪聚酰胺的分子量为8000、硬链段———芳香聚酰胺的聚合度为25.共混体系粉末样品由聚酰胺嵌段共聚物与尼龙6以5∶95的重量比通过溶液共混2共沉淀法制得.112 样品的前处理和制备聚酰胺嵌段共聚物/尼龙6共混体系粉末样品在使用之前于真空干燥箱中80℃下真空干燥24h.将干燥过的样品在氮气气氛下升温至260℃,恒温5m in或8m in(分别用于作DSC、WAXD表征),然后分别通过程序降温(降温速率为30K/m in)或液氮淬冷的方式,分别获得非淬火样品(contr olled cooling sa mp le,简称CCS)和淬火样品(liquid nitr ogen cooling sa mp le,简称LNCS).所得样品置于真空烘箱中,于190℃下高温退火不同时间(0～48h).113 仪器及表征方法示差扫描量热法分析(DSC),使用美国T A I nstruments公司的Q10型测试仪对样品的晶体熔融行为进行表征,用高纯铟进行温度校正,样品质量为310～510mg,在N2气氛下,以10K/m in的加热速率从室温升温至260℃,记录一次升温熔融曲线.广角X射线衍射分析(WAXD),德国B ruker D8型X射线衍射仪,CuKα辐射源,波长01154n m,管电压40kV,电流40mA.扫描角度范围2θ=5°～35°,扫描速度4(°)/m in.分别采用常温和高温测试两种方法,常温测试时在上述条件下扫描,记录一次扫描曲线;高温测试时使用液氮冷却装置,以一定的升降温速率(6～10K/m in)到达每个设定的温度点后,进行扫描,记录一次扫描曲线.偏光显微镜(P OM),使用Leitz O rthop lan偏光显微镜观察尼龙6及其共混体系的结晶结构.将粉末样品置于两片盖玻片之间,在L inka m Stages T H MSE600热台上于260℃熔融后恒温5 m in,然后程序降温至室温,获得非淬火样品,分别观察其结晶结构.另外将非淬火样品置于真空烘箱中,于190℃下高温退火48h,观察其结晶结构.2 结果和讨论不管是纯尼龙6还是共混体系,由溶液沉淀法制得的初始粉末样品,广角X射线衍射结果均表明其结晶结构为典型的α晶型(2θ分别为1918°和2317°).两种粉末样品经过熔融并恒温一定时间以消除热历史,然后经过程序降温制得非淬火样品,再于190℃的真空烘箱中退火不同时间后用WAXD与DSC表征其结晶结构和晶体熔融行为,探讨热处理过程中,芳香聚酰胺(PP I A)链段的存在对尼龙6晶体熔融行为和结晶结构的影响及机理.2322期张燕珠等:热处理对尼龙6及其与聚酰胺嵌段共聚物共混体系晶体熔融行为和结晶结构的影响211 尼龙6及其与聚酰胺嵌段共聚物共混体系的晶体熔融行为图2,3分别为非淬火尼龙6样品和共混体系在190℃下退火不同时间后的DSC 升温曲线,图4为退火时间与熔融热焓关系曲线.如图可见,由于聚酰胺嵌段共聚物的加入,两种样品的结晶熔融曲线显示出不同的特征;随着退火时间的延长,两种样品所对应的晶体熔融行为均发生了明显的变化,但是退火处理对两种样品结晶行为的影响不尽相同.Fig .2 DSC curves of the CCS of nyl on6with different annealing ti m e under 190℃Fig .3 DSC curves of the CCS of blends with different annealing ti m e under 190℃对于尼龙6样品,未经退火处理样品的晶体熔融主要发生在210～225℃范围内;退火5h 后,190℃附近出现新的熔融峰,随着退火时间的延长,低温处的多重熔融峰逐渐向T m2靠近,直至融合为一个峰,T m2处的熔融峰面积逐渐增大,而高温处熔融峰的面积逐渐变小;退火处理的结果使尼龙6的结晶度有较明显的提高,结果如图4所示,退火48h 后其结晶度提高了约61%,然而样Fig .4 Relati onshi p bet w een annealing ti m e and melting enthal py品主要的晶体熔融发生在200～215℃范围内,相比起始样品,往低温偏移了10℃左右.对于含有5%聚酰胺嵌段共聚物的共混体系,未经退火处理的非淬火样品显示出特征的熔融双峰;退火5h 后,同样地,在低温处(190℃左右)出现新的熔融峰,并且随着退火时间的延长,低温处的熔融峰逐渐向T m2靠近,最后融合为一尖锐峰型,形成主要的晶体熔融峰,而高温处熔融峰的位置和峰型几乎不变,从上述结果可以初步判断,退火处理大大改善了共混体系中尼龙6的结晶完善程度.图4结果显示,退火处理大幅度提高了尼龙6的结晶度,退火48h 后,其结晶度提高了约84%.212 尼龙6及其与聚酰胺嵌段共聚物共混体系的结晶结构研究图5,6分别为非淬火尼龙6及其与聚酰胺嵌段共聚物共混体系在190℃下退火不同时间后的WAXD 曲线.图中0h 曲线显示,尼龙6样品经过程序降温后,分别在2θ为2012°和2316°处出现特征的衍射峰,表明其主要形成α型的结晶结构.这是因为在程序降温情况下,由于结晶时间较长,尼龙6分子链有较充分的时间运动和组合,相对来说比较容易形成热力学上稳定的α晶型.对于共混体系,则在2θ为2111°和1016°处出现特征衍射峰,表明其主要形成γ1和γ3型结晶结构[17,18].这说明嵌段共聚物的加入改变了尼龙6的结晶结构.前面提到,嵌段共聚物的两端为尼龙6链段,与基体尼龙6之间可产生分子间相互作用,在程序降温的过程中,芳香聚酰胺硬链段的存在可阻碍尼龙6分子链的运动,难以形成平面片层结构的α晶型,而形成了打褶片层结构的332高 分 子 学 报2010年Fig .5 WAXD curves of the CCS of nyl on 6with different annealing ti m e under 190℃Fig .6 WAXD curves of the CCS of blends with different annealing ti m e under 190℃γ晶型.对比图5和6可以发现,退火处理对两种体系的结晶结构有不同的影响.对于非淬火尼龙6样品,退火过程中并未产生新的衍射峰,但2θ为2316°处的衍射峰的强度明显增强,晶面间距变窄,这说明退火过程中,尼龙6并没有发生明显的晶型转变,仅表现为结晶度和完善程度的提高.结合DSC 的研究结果,未经退火处理的非淬火尼龙6样品其熔融双峰对应的是不同结晶完善程度α晶体的熔融,在退火过程中,原有结晶完善程度不高的晶体发生部分的熔融重结晶,或者部分非晶链段在热处理过程中重新排列形成有序的晶区结构,此时所形成的结晶结构仍然为α晶型,但晶片较薄,故熔融发生在低温处;随着退火时间的延长,结晶结构的完善程度不断提高,晶片变厚,故其晶体熔融峰逐渐往高温偏移,熔程逐渐变窄.对于添加5%聚酰胺嵌段共聚物的共混体系(图6),未经退火处理的非淬火样品为γ型结晶结构;退火一定时间后,γ1和γ3衍射峰的强度有所增强,晶面间距变窄,同时其左右两边出现了微弱的衍射峰(2θ分别为2011°和2410°),此为α晶型的特征衍射峰,说明退火处理一方面使γ型结晶结构更加完善,另一方面也促进了α晶型的形成,至于这部分α晶型的产生是来源于非晶区的重排结晶还是由γ晶型转变而来,后面将结合变温WAXD 研究做进一步说明.为了研究γ晶以及退火过程所形成的α晶的稳定性,本文通过液氮淬冷的方式获得γ晶型的样品(LNCS ),之后在190℃下退火48h,获得具有α和γ晶型共存的尼龙6样品,并对其进行变温WAXD 研究(图7).结果表明,退火过程中所形成的α晶型,其热稳定性并不高,当加热到180℃时,其特征衍射峰已基本消失.而通过淬冷所形成的γ晶型则在高温下稳定存在,升温过程中并没有发生晶型的转变,Cui 等[21]曾报道这种γ晶与热力学上稳定的α晶型有着相近的自由能,难以发生γ晶向α晶的转变.因此对于退火后的样品所出现的α晶型衍射峰,初步认为是在190℃下高温退火过程中,部分非晶相链段经过热运动重排成有序的α型结晶结构.Fig .7 WAXD curves of LNCS of nyl on 6after annealing f or 48h at 190℃图8为非淬火尼龙6及其共混体系的偏光显微镜照片,如图可见,α晶和γ晶在偏光显微镜下显示出不同的结构;对于尼龙6的样品,退火处理使得结晶尺寸变得更加致密.对于共混样品,退火48h 后的样品比未经退火处理的样品,其结晶结构更为完善,同时照片上出现了少量的类似α晶的结构.偏光显微镜的结果进一步印证了前面DSC 和WAXD 的研究结果.4322期张燕珠等:热处理对尼龙6及其与聚酰胺嵌段共聚物共混体系晶体熔融行为和结晶结构的影响Fig.8 Polarized op tical m icr oscope phot ographs of CCS of nyl on6and N613(5%)/nyl on6blenda)Nyl on6(0h at190℃);b)Nyl on6(48h at190℃);c)N613(5%)/Nyl on6(0h and190℃);d)N613(5%)/Nyl on6(48h at 190℃)3 结论通过程序降温方法获得非淬火样品,详细研究了基体尼龙6和芳香聚酰胺/尼龙6共混体系的晶体熔融行为和结晶结构在不同退火时间下的变化和规律.结果表明,(1)在相同的热历史条件下,嵌段共聚物的存在影响了尼龙6的结晶行为及结晶结构;(2)退火处理对两种样品有着不同的影响,对于尼龙6体系,退火处理促进了非晶相向晶相的转变,大大提高样品的结晶完善程度和结晶度;对于共混体系,退火处理同样促进了非晶相向晶相的转变,同时形成新的α和γ型结晶,体系的结晶完善程度明显提高,退火48h后,结晶度比原始样品提高约84%.REFERENCES1 B rill R.J Prakt Chem,1942,161:49～642 Hol m es D R,Bunn C W,S m ith D J.J Poly m Sci,1955,17:159～1773 A ri m ot o H,IshibashiM,H iraiM,Chatani Y.J Poly m Sci:Part A,1965,3:317～3264 Murthy N S.Poyl m Commun,1991,32:301～3055 L i Q iang(李强),Zhao Zhudi(赵竹第),Ou Yuchun(欧玉春),Q i Zongneng(漆宗能),W ang Fos ong(王佛松).Acta Poly merica Sinica(高分子学报),1997,(2):188～1936 Ho J C,W ei K H.Macr omolecules,2000,33(14):5181～51867 J ie Tingxiu(谢廷秀),Yang Guisheng(杨桂生).Acta Poly merica Sinica(高分子学报),2005,(2):227～2308 W ang Xiaochun(王晓春),Yang Guisheng(杨桂生),Zheng Q iang(郑强).Acta Poly merica Sinica(高分子学报),2007,(9):796～8019 Murthy N S,Ahar oni S M,Sz oll osi A B.J Poyl m Sci,Poly m Phys Ed,1985,23(12):2549～256510 Rhee S,W hite J L.Poly mer,2002,43(22):5903～591411 Fornes T D,Paul D R.Poly mer,2003,44(14):3945～396112 I banes C,Boissieu M D,David L,Seguela R.Poly mer,2006,47(14):5071～507913 Park S Y,Cho Y H,Vaia R A.Macr omolecules,2005,38(5):1729～173514 L incoln D M,Vaia R A,Krishnamoorti R.Macr omolecules,2004,37(12):4554～456115 A ri m ot o H.J Poly m Sci,1964,2(A25):2283～229516 Mutsumasa K,Shicenobu M.J Poyl m Sci,Poly m Phys Ed,1972,10(8):1497～150817 Ra mesh C,Gowd E B.Macr omolecules,2001,34(10):3308～331318 Zhao Z D,Zheng W T,Tian H W,Yu W X,Han D,L i B1Mater Lett,2007,61(3):925～92819 Illers K H.Makr omol Che m,1978,179(2):497～507532632高 分 子 学 报2010年20 Xu J R,Zhang Y,Zhang Q L.Poly mer,2000,42(6):2689～269321 L iu Y,Cui L,Guan F X,Hedin N E,Zhu L,Fong H.Macr omolecules,2007,40(17):6283～6290I NFL UENCE O F THER M AL TREAT M ENT O N CR Y STAL M E L T I NG BEHAV I O RAN D CR Y STAL STRUCTURE O F N YLO N6AN D POLYA M I D E B LOCKCO POLYM ER/N YLO N6BL EN D SZHANG Yanzhu,L I U Si w ei,HUANG A i p ing,ZHANG Yi,CH I Zhenguo,XU J iarui(Key L aboratory for Polym eric Co m posite and Functional M aterials of M inistry of Education L ab,Key Loboratory of D esigned Synthesis and Application of Polym erM aterial L ab,M aterials Science Institute,School of Che m istry and Che m ical Engineering,Zhongshan U niversity,Guangzhou 510275) Abstract Nyl on6and its blends with a polya m ide bl ock copoly mer were p repared by s olvent blending and co2p reci p itati on p r ocess.The sa mp leswere melted at260℃and then cooled at a rate of30K/m in t o obtain the contr olled cooling sa mp les(CCS).I nvestigati ons were carried out on the influence of ther mal treat m ent on crystal melting behavi or and crystal structure of nyl on6and the blends by differential scanning cal ori m etry (DSC),wide2angle X2ray diffracti on(WAXD)and polarized op tical m icr oscopy(P OM).Measure ments were taken after annealing at190℃with varied ti m e fr om0h t o48h.The results indicated that the existing of the polya m ide bl ock copoly mer affected the crystal behavi or and the crystal structure of nyl on6,comparing t o those of pure nyl on6under the sa me ther mal conditi ons.The pure nyl on6tends t o f or mαcrystals,but it in the blends f or m sγcrystals.It was als o f ound that annealing treat m ent had different effects on these t w o kinds of sa mp les.For Nyl on6,annealing treat m ent only p r omoted the transfor mati on of nyl on6fr om a mor phous t o crystal phase,i m p r oved the crystalline structure and increased the crystal degree greatly without crystal f or m change.The crystal degree increased by about61%after annealing for48h.For the blends,annealing treat m ent not only p r omoted the transfor mati on fr om a mor phous t o crystal phase,i m p r oved theγf or m crystalline structure and increased the crystal degree,but als o resulted in the for mati on ne wαpared with the original sa mp le,the crystal degree increased by about84%after annealing for48h.Keywords Nyl on6,Polya m ide bl ock copoly mer,A r omatic polya m ide,Ther mal treat m ent。
MXD6／PA6共混物的结晶与熔融行为
MXD6／PA6共混物的结晶与熔融行为鲍祖本;汪瑾;潘健;徐卫兵【期刊名称】《工程塑料应用》【年(卷),期】2013(41)4【摘要】采用熔融挤出工艺制备了不同配比的MXD6/PA6尼龙共混物，研究了MXD6与PA6的相容性及其在结晶与熔融性能方面的相互影响。
玻璃化转变温度测试结果表明MXD6与PA6具有相容性。
结晶与熔融行为研究表明，PA6的加入使共混物的熔点降低，且随共混物组成的变化呈渐变走向；淬冷条件下，当PA6用量不超过30%时共混物可以形成共晶，PA6用量大于等于40%时则各自结晶；PA6的加入可以提高MXD6的结晶速率，MXD6对PA6则起到了异相成核的作用。
对晶体结构的观察显示共混物晶粒细化。
%Poly(m-xylylene adipimide)(MXD6)/Polyamide 6(PA6)blends was prepared by melt extrusion processing.The compatibility of MXD6/PA6 blends and their interaction in crystallization and melting properties were studied.The glass transition temperatures test show that MXD6 is compatible with PA6.The study on crystallization and melting behaviors of MXD6/PA6 blends show that the melting points are decreased with increasing the contents of PA6 and are gradient towards with the changes in the composition of the blend.Cocrystallization of the quenched blends can take place when the content of PA6 is≤30%,and the crystallization respectively when the content of PA6 is ≥40%.The crystallization rate of MXD6 increase when blended with PA6, and MXD6 has the function of heterogeneousnucleation in PA6.Observations of the crystal structure indicate that the grain sizes of the blends are refined.【总页数】4页(P67-70)【作者】鲍祖本;汪瑾;潘健;徐卫兵【作者单位】黄山永新股份有限公司，安徽黄山242700;黄山永新股份有限公司，安徽黄山242700; 合肥工业大学化工学院，合肥230009;黄山永新股份有限公司，安徽黄山 242700;合肥工业大学化工学院，合肥 230009【正文语种】中文【中图分类】TQ323.6【相关文献】1.MXD6/PA6/EPT共混物的相容性研究∗ [J], 彭怀炳;刘喜军;娄春华;顾晓华2.PA66、PA6改性MXD6共混物的定性定量分析 [J], 沈雁;赵军;朱丽雯;刘敏3.EPDM接枝共聚物对MXD6/PA6/EPDM共混物性能的影响 [J], 彭怀炳;刘喜军;顾晓华;吴长城4.PA6／PA6IcoT相容共混物的结晶行为 [J], 周光大;姚臻;曹堃;李伯耿5.PA66/PA6I6T共混物非等温结晶动力学及性能 [J], 蒋姗;谢聪;杜欣瑶;张洪文;俞强因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
尼龙6,6(PA_(6,6)及其共混物结晶性能的研究
尼龙6,6(PA_(6,6)及其共混物结晶性能的研究
李刚;李滨耀;綦玉臣;张延
【期刊名称】《高分子学报》
【年(卷),期】1992()3
【摘要】尼龙6,6(PA_(6,6))是一种典型的结晶性工程塑料,被广泛应用于纺织、机械制造等行业,但其加工温度范围较窄,耐热性差。
聚醚砜(PES)具有较高的玻璃化转变温度,是非晶聚合物,可以诱发某些结晶聚合物结晶。
PES与PA_(6,6)共混体系的研究报道较少,本文用熔融法将PES与PA_(6,6)制成共混物,企图改善PA_(6,6)的结晶性,以提高其耐热性,取得了较理想的结果。
【总页数】5页(P372-376)
【关键词】尼龙;聚醚砜;共混物;等温结晶
【作者】李刚;李滨耀;綦玉臣;张延
【作者单位】中国科学院长春应用化学研究所
【正文语种】中文
【中图分类】O633.22
【相关文献】
1.尼龙66与尼龙6及其共混物的熔融与结晶行为 [J], 张永;周华龙;王丰;岑茵;梁惠强;孙东海
2.HDPE、改性HDPE与PA6,6共混物的机械性能和结构形态 [J], 高超锋;黄瑞民
3.尼龙66与热致液晶共混物的结晶行为研究 [J], 陈宪宏;程镕时;王霞瑜;黄凯兵
4.改性尼龙1010共混物结晶行为、形态结构和力学性能的研究 [J], 申屠宝卿;韩东林
5.界面粘结对PET/尼龙66共混物结晶行为和力学性能的影响 [J], 于中振;欧玉春;冯宇鹏
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尼龙结晶温度
尼龙结晶温度
尼龙是一种非常常见的合成纤维材料，它具有优异的耐磨损性、化学稳定性和机械强度，广泛应用于纺织、汽车、家电和医疗等领域。
尼龙分为许多不同的类型，其中最常见的是尼龙6和尼龙66。
尼龙的结晶温度是指在加热过程中，尼龙分子链开始形成有序结构的温度。
这个温度对于尼龙的性能和应用非常重要。
一般来说，尼龙的结晶温度越高，其分子链越容易形成有序结构，从而具有更好的机械性能和热稳定性。
尼龙6的结晶温度约为215°C左右，而尼龙66的结晶温度则高达270°C左右。
因此，尼龙66具有更高的热稳定性和耐高温性能，适合于制造高温环境下的零件和器件。
需要注意的是，尼龙的结晶温度和其熔点不同，熔点是指尼龙分子链完全融化的温度。
在应用中，我们需要根据具体的需求和条件选择合适的尼龙材料。
- 1 -。
蒙脱土对尼龙66熔融与结晶行为的影响
高聚物 ， 本文 用 Ｄ Ｃ研 究 了蒙 脱 土对 尼 龙 ６ 熔 融 Байду номын сангаас结 晶行 为 的影 响 。 Ｓ ６
１ 实 验 部 分
１ １ 原 料 、 品及 其制 备 ． 样
尼龙 ６ ， 对 粘度 ３ ２ ， 中国神 马集 团尼龙 ６ ６相 ．２（ ６盐 有 限公 司 ） 。有 机 蒙 脱 土 ， 简称 有 机 土 ， 其制 备 方 法 见文 献 ［ ］ 钠 基 蒙脱 土 ， 国科 学 院 化学 研究 所 提 供 ， 径 ４ ｚ 简称 原 土 。 ２。 中 粒 ０／ ｍ， 尼 龙 ６ ／ 脱 土 纳 米 复 合 材 料 的制 备 方 法 见 文 献 ［ ］ 按 质 量 分 １ ０份 尼 龙 ６ ６蒙 ２， ０ ６中含 有 机 土 １ ５ 、、
２ ０— ２０ ０ ２０ —５收 稿 ，０ ２ ０— ２修 回 ２ ０ — ３２ 河南 省 杰 出 青 年 基 金 和 河南 省 高 等 院 校 创 新 人 才 基 金 项 目
通 讯 联 系 人 ： 诚 身 ， ， ９ ９年 生 ， 士 ， 授 ； ｍａｌｚ ｕ￥ ＺＵ ｅｕ ｃ 研 究 方 向 ： 分 子 结 构 与性 能 朱 男 １５ 博 教 Ｅ— ｉ ｈ ｃ＠ Ｚ ．ｄ ．ｎ； ： 高
朱 诚 身 吕励 耘 何 素 芹 王 留 阳 康 鑫 郭 建 国
（ 州 大 学 材 料 工 程 学 院 郑 州 ４ ０ ５ ） 郑 ５ ０ ２
pa 66熔点 -回复
pa 66熔点-回复什么是pa 66熔点？PA 66是一种尼龙，也称为尼龙6-6。
它是由聚合物链构成的高性能工程塑料，具有出色的机械强度、耐磨性、耐化学性和耐高温性能。
熔点是指材料从固态转变为液态的温度。
因此，PA 66熔点是指PA 66材料在加热过程中会达到的温度，使其由固态转变为液态。
PA 66熔点的影响因素PA 66熔点受多种因素的影响，以下是一些主要因素：1. 分子量：PA 66的分子量越高，其熔点通常也越高。
这是因为高分子量的材料具有更强的分子间相互作用力，需要更高的能量来突破这些力并实现熔化。
2. 结晶度：PA 66的结晶度也会影响其熔点。
结晶是指聚合物链以有序排列的方式堆积起来。
如果结晶度高，材料的熔点通常也会更高。
这是因为结晶度高意味着分子间的相互吸引力更强，需要更高的温度来克服这种相互吸引力。
3. 添加剂：添加剂也会对PA 66的熔点产生影响。
例如，在PA 66中添加玻璃纤维增强剂可以增强其机械性能，但这些添加剂也会降低其熔点。
4. 环境条件：环境条件也会影响PA 66的熔点。
例如，当在高温和潮湿的环境中使用PA 66时，其熔点可能会降低，因为水分的存在会影响材料的结晶度和分子间相互作用力。
如何确定PA 66熔点？确定PA 66熔点的最常用方法是热分析技术，如热差示扫描量热法（DSC）或差示热重分析（TGA）。
这些技术在加热过程中可以监测和记录材料的热性能，包括熔点和熔化热。
使用热差示扫描量热法（DSC）测量PA 66熔点的步骤如下：1. 准备样品：将PA 66样品切成适当的尺寸和形状以适应DSC仪器。
2. 校准DSC仪器：先对DSC仪器进行校准，确保准确测量样品的热性能。
3. 加热样品：将样品放置在DSC仪器中，并按照预设的加热速率进行加热。
加热过程中，DSC仪器将记录样品的温度和热流数据。
4. 分析数据：使用DSC软件分析数据，确定PA 66的熔点。
熔点是指曲线上出现最大峰值的温度。
PA6_PA66_PA11共聚物的等温结晶行为
112
高分子材料科学与工程
2009 年
下 , a 和 b 组聚合物结晶曲线均为单峰 , 但 b 中结晶峰
比较尖锐 , 结晶速度较快 , 说明随着 11-氨基十一酸在
聚合物中进一步的主导作用 , 聚合物的结晶 性增强 。
并且随着结晶温度 T c 的提高 , a 和 b 聚合物的结晶峰 逐渐向右滑移 , 且峰形 逐渐 变宽 , 说明随 着 T c 的升 高 , 结晶时间延长 , 结晶速率变慢 。 这是因为结晶温度
低 , 体系的黏度越高 , 结晶开始得越早 , 结晶过程也加
快 。 相反结晶温度越高 , 大分子链微布朗运动越剧烈 ,
越不利于分子链排列成核 , 因而结晶速率比低温时小 。
目前 , 对于聚合物的等温结晶过程研究最常用的
是 A vrami 方程 , 其形式如下[ 3, 4] :
X (t )=1 -exp(-kt n)
PA11 和纯尼龙 11 都是以二维盘状生长和三维球晶生 长并存的球状晶体[ 5] , 而 n 值的起始值增大也说明共 聚物主要是以外来杂质 、未能完全熔融的残余聚合物 晶体 、分散于熔体中的不熔固体微粒或者容器表面为 中心 , 吸附熔体中的高分子链进行有序排列而引发结 晶的异相成核结晶 , 说明三种尼龙单体的共聚并没有 改变尼龙 11 的晶体生长方式 。此外 , 部分结晶温度下 的 Avrami 指数偏低 , 说明其球晶的生长并不一定是以 球形对称的方式生长的[ 6] , 或者是由于一些不完善的 晶体存在而导致的二次结晶现象[ 7] 。
9 .81 8 .63 7 .49 8 .05 7 .72 2 .51 2 .53 2 .54 2 .83 3 .04
Fig .3 Mel ting temperatures vs.crystal lization temperature for PA6/ PA66/ PA11 samples
“植物油”可用于制作聚氨酯材料
［ ６ 】 徐军， 陈曦 ， 钱震宇 ， 等． 剪切历史对尼龙熔体结晶行为的影响 ［ Ｊ ］ ｌ 高分子学报 ， ２ ０ ０ ６ （ ２ ） ： ４ ８ ４ － ４ ８ ８ ．
Ｘ ｕ Ｊ ｕ ｎ ， Ｃ ｈ ｅ ｎ Ｘ ｉ ， Ｑ ｉ ａ ｎ Ｚ ｈ ｅ ｎ ｙ ｕ ， ｅ ｔ ａ １ ． Ｔ ｈ ｅ ｅ ｆ ｅ ｃ ｔ ｓ ｏ ｆ ｓ ｈ ｅ ａ ｒ ｈ ｉ ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ ｔ ｏ ｒ ｙ
Ｅｕ ｒ ｏ ｐ ｅ ａ ｎ Ｐｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ Ｊ ｏ ｕ ｍａ ｌ ， １ ９ ９ ９， ３５ ： ８ ３ ５ — ８ ４ ７ ．
ｏ ｎ ｃ ｒ ｙ ｓ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｏ ｆ ｐ ｏ ｌ ｙ ａ ｍｉ ｄ ｅ ｓ ［ Ｊ ］ ． Ａｃ ｔ ａ Ｐ ｏ ｌ ｙ ｍｅ ｒ ｉ ｃ ａ Ｓ ｉ ｎ ｉ ｃ ａ ，
２ ０ ０ ６ （ ２ ） ： ４ ８ ４ － ４ ８ ８ ． 【 ７ ］ Ｌ ｉ ｕ Ｓ ｈ ａ ｏ ｘ ｕ ａ ｎ ，Ｚ ｈ ａ ｎ ｇ Ｃ ｈ ｅ ｎ ｇ ｆ ｅ ｎ ｇ， Ｅ ｄ ｙ ｔ ａ Ｐ ｒ ｏ ｎ ｉ ｅ ｗｉ ｃ ｚ ， ｅ ｔ ａ １ ．
６／Ｃ ａ Ｃ１ ２ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｓ ｉ ｔ ｅ ｄ ｕ ｒ ｉ ｎ ｇ ｔ ｈ ｅ ｄ ｅ ｃ ｏ ｍｐ ｌ ｅ ｘ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ ｐ ｒ ｏ ｃ ｅ ｓ ｓ ｆ Ｊ ］ ．
Ｓｐｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｃ ｈｉ ｍｉ ｃ ａ Ａｃ ｔ ａ Ｐａ ｒ ｔ Ａ：Ｍ ｏｌ ｅ ｃ ｕｌ ａ ｒ ａ ｎｄ Ｂｉ ｏ ｍｏ ｌ ｅ ｃ ｕ ｌ ａ ｒ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙ， ２ ０１ ３， １ １ ５ ： ７ ８ ３ ～ ７８ ８ ．
３ 结 论
尼龙66
尼龙66编辑词条目录1基本内容目录1基本内容收起编辑本段基本内容尼龙66为聚己二酸己二胺热性质（1）熔点（Tm）熔点即结晶熔解时的温度，对结晶性高分子尼龙-66，显示清晰的熔点，根据采用的测试方法，熔点在259~267℃的范围内波动。
通常采用差热分析（DTA）法测出的尼龙-66的熔点为264℃。
实际上，尼龙-66的熔点可以根据结晶的熔融热（ΔH）和熔融熵（ΔS）计算出来：尼龙-66的ΔH为4390.3J/mol，ΔS为8.37J/kmol，Tm的理论值为259.3℃[ ]。
如果将体积膨胀系数显示极大值的温度当作熔点，则尼龙-66的熔点温度范围为246~263℃。
接近理论熔解温度259℃。
（2）玻璃化温度（Tg）高分子的比容和比热容等温度特性值在某一温度可出现不规则的变化，这一温度就是玻璃化转变温度，是分子链的链段克服分子间力开始运动的温度。
在这一温度附近，模量、振动频率、介电常数等也开始发生变化。
尼龙-66的玻璃化温度，与测试方法、试样中的水分含量、单体浓度、结晶度等因素有关。
Wilhoit和Dole等从比热容的温度变化分析，认为尼龙-66的玻璃化温度为47℃[ ]，而Rybnikar则在低温下测定了尼龙-66的比容，发现在尼龙-66在-65℃也有一个转变温度[ ]。
结晶和结晶度（1）结晶构造Bill认为，尼龙-66的晶形有α型和β型二种形态，在常温下为三斜晶形，在165℃以上为六方晶形[ ]。
Bunn等确定了尼龙-66α型的结晶构造[ ]，如图01-72所示，其晶胞的晶格常数列于表01-73。
从图01-72可见，尼龙-66分子中的亚甲基呈锯齿状平面排列，酰胺基取反式平面结构，分子链被笔直地拉长。
相邻的分子以氢键连成平面的片状，其模型如图01-68所示。
表01-68 尼龙-66 稳定晶形的晶格常数晶体 a b c(纤维轴) αβγα型结晶（三斜晶系）4.9×10-4μm 5.4×10-4μm 17.2×10-4μm 48½° 77° 63½°计算密度=1.24g/cm3图01-44 尼龙-66的α晶型结构[ ] 图01-45尼龙-66分子中晶片排列模型[ ]线条：链状分子；○：氧原子从图01-45可以看出，尼龙-66的α晶型是一系列晶片沿链轴方向一个接一个的垒积，而β晶型则每隔一片相互上下偏移垒积。
界面粘结对PET_尼龙66共混物结晶行为和力学性能的影响_于中振
Vol.13高分子材料科学与工程No.3 1997年5月POLYM ERIC M ATERIALS SCIEN CE AN D EN GIN EERING M ay1997界面粘结对PET/尼龙66共混物结晶行为和力学性能的影响①于中振 欧玉春 冯宇鹏(中国科学院化学研究所工程塑料国家重点实验室,北京,100080)摘要利用SEM、D SC等方法,比较了尼龙6和尼龙66对PE T结晶的异相成核作用,研究了界面粘结状况对PE T/尼龙66共混物结晶行为及力学性能的影响。
结果表明,尼龙66对P ET结晶的成核能力优于尼龙6。
虽然界面粘结的改善不利于PET/尼龙66共混物的结晶,但是它明显提高了共混物的力学性能。
关键词 聚对苯二甲酸乙二醇酯,尼龙66,界面粘结,结晶行为,力学性能聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种具有优良的耐磨性、耐热性和耐化学药品性的结晶性工程塑料。
但是,PE T具有较高的熔融温度和较慢的结晶速率。
本文选择结晶速率快、加工性能好的尼龙作为PET结晶的成核剂,以改善PET的加工性能。
关于PET/尼龙共混物(PET/PA)的研究已见诸多报导[1～8],大多集中于:①尼龙对PET结晶的成核作用,但由于二者的相容性差,使共混物很脆[4];②通过催化酯基-酰胺交换反应以改善共混物的相容性[5,6],但实验结果表明,交换反应的发生并未使共混物的力学性能得到相应的改善,反而由于催化剂的存在对共混物起降解作用;③通过牵伸及热处理等方法[7,8]研究尼龙在PE T基体中的成纤及其对PET的微纤增强作用。
以上皆很少涉及界面改性。
然而界面状况无疑是影响材料性能的最主要因素之一。
本文以改性环氧树脂作界面改性剂,研究了尼龙自身及其与PET的界面粘结状况对PET结晶速率、力学性能的影响,力图对尼龙的异相成核能力以及界面粘结在结晶行为中的作用有更深刻、更全面的认识。
1 实验部分1.1 原料PET树脂:[Z]=0.62m L\g,燕山石化厂产品,使用前在135℃真空干燥5h。
聚酰胺66的链节
聚酰胺66的链节
聚酰胺66是一种高分子化合物，由尼龙6和尼龙66两种聚合物组成。
它的链节是由6个碳原子和6个氮原子组成的环状结构，这种结构使得聚酰胺66具有很强的耐热性、耐磨性和耐化学腐蚀性。
聚酰胺66的链节中含有大量的氢键，这种氢键使得聚酰胺66具有很强的结晶性和机械性能。
聚酰胺66的结晶度可以通过控制加工温度和拉伸速度来调节，从而得到不同的性能。
在高温下，聚酰胺66的结晶度会降低，从而使其变得更加柔软和易于加工。
聚酰胺66的链节中还含有大量的酰胺基，这种酰胺基可以与其他分子形成氢键和范德华力，从而使聚酰胺66具有很强的亲水性和吸水性。
这种亲水性和吸水性使得聚酰胺66可以用于制造各种吸水性材料，如尿不湿、卫生巾等。
聚酰胺66的链节还可以通过改变其结构来调节其性能。
例如，可以在聚酰胺66的链节中引入芳香族结构，从而使其具有更好的耐热性和耐化学腐蚀性。
此外，还可以在聚酰胺66的链节中引入其他官能团，如羟基、酰氨基等，从而使其具有更好的生物相容性和生物降解性。
聚酰胺66的链节是其性能的关键所在。
通过控制聚酰胺66的链节结构和组成，可以调节其物理、化学和生物性能，从而使其具有广泛的应用前景。
高分子材料成型工艺学_常州大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年
高分子材料成型工艺学_常州大学中国大学mooc课后章节答案期末考试题库2023年1.挤出胀大主要是由粘性形变的松弛引起的。
参考答案:错误2.下面几种高分子材料中，哪些是非晶材料参考答案:PS_ABS_PVC3.下述高分子材料中，介电性能最稳定的是参考答案:PPO4.成型时冷却速率快，则聚合物的结晶度。
（高或低）参考答案:低5.一般来说，绝大部分高分子材料的熔体和溶液都属于。
参考答案:假塑性流体6.聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚戊烯的主链结构完全一样，但它们的侧基结构逐渐变长，所形成的晶体熔融温度从高到低的顺序是参考答案:聚丙烯>聚乙烯>聚丁烯>聚戊烯7.聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯的主链结构完全一样，但它们的侧基位阻逐渐变大，它们的玻璃化转变温度从低到高的顺序是参考答案:聚乙烯8.影响聚合物熔体流动行为的因素是。
参考答案:熔体温度_分子链的特性_剪切速率9.表征高聚物熔体流动性的基本参数有两个，分别是。
参考答案:表观粘度_熔体流动速率10.聚合物结晶的必要条件是参考答案:结构规整性_分子链规整性11.分子链的刚性越强，则材料的耐热性能越。
（差或好）参考答案:好12.硬质PVC和软质PVC的重要区别是基体树脂PVC的分子量和增塑剂含量的不同，一般硬质PVC制品选用分子量大的基体树脂，软质PVC则选用分子量小的基体树脂。
参考答案:错误13.下面几种材料中最容易进行电镀或喷漆的是参考答案:PC14.PET、PC和PPO都是常用的工程塑料，它们的热变形温度由高到低的顺序是参考答案:PPO>PC>PET15.一般来说，高分子材料熔体的表观粘度越大，则熔体流动速率越大。
参考答案:错误16.高分子熔体的粘度随着温度的升高而。
（增加或是降低）参考答案:降低17.假塑性流体的典型特征是粘度随着剪切速率的增加而。
（增加或是降低）参考答案:降低18.晶态聚合物分子链的取向结构没有非晶态聚合物的聚向结构稳定。
尼龙66结构特征及其共混改性的研究
尼龙66的结构特征及其共混改性研究1.引言聚酰胺（PA）又称尼龙，其品种繁多，有PA 6，PA66，PA11，PA12，PA46，PA610，PA1010，PA612和近几年开发的新品种PA6T，PA9T等，其中PA6，PA66占主导地位，占总量的80％以上。
聚酰胺（PA）由杜邦公司发明以来，已经经历了半个多世纪，到目前为止，聚酰胺仍是应用广泛的塑料，特别是在工程塑料领域的发展十分迅速，在五大工程塑料中占有很重要的地位[1]。
尼龙66原料供应短缺大大限制了全球尼龙66纤维需求的增长进入2007年后，尼龙66纤维需求的年增长率为2.5%，而中国尼龙66纤维需求的年增长率将超过10%，为此对原料的需求也在增长。
罗地亚公司和英威达公司在中国均有原料项目建设计划。
据分析，2006年中国尼龙纤维消费量已超过130万吨，占全球尼龙纤维消费量约30%。
我国尼龙66的生产起步于20世纪60年代中期。
1964年，上海辽原化工厂建设了我国第一个尼龙66盐生产厂，年产能力仅600吨。
1973年辽阳石油化纤公司引进了法国罗纳·普朗克公司的尼龙66生产技术，建设了年产万吨的生产装置。
“八五”期间，我国尼龙66盐需求量已达10万吨，而生产尼龙66盐的企业只有辽阳一家，无法满足市场需求。
国家每年要花费大量外汇进口尼龙66，仅神马集团一家生产锦纶帘子布用尼龙66盐每年就需外汇5000万美元。
1994年，中国神马集团开工建设了我国第二个尼龙66生产装置，该装置引进日本的技术，年产尼龙66盐6.5万吨。
目前，我国尚没有自主开发的尼龙66生产技术，国内仅有的两个主要生产企业的技术都是引进的。
尼龙66生产技术、生产规模主要集中在美国、日本、德国几个经济大国手中。
随着我国化纤、机械、电子、仪器、仪表等领域的发展，尼龙66将被应用到更广阔的领域，尤其是我国工程塑料的迅猛发展，为尼龙66的发展提供了很好的空间。
进入2007年后，全球对尼龙66切片的需求增长率为6%，国内市场年均增长率达12%据分析，2006年中国尼龙纤维消费量已超过130万吨，占全球尼龙纤维消费约30%。
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研 究了 Ｐ Ａ６ ６ 、 Ｐ Ａ６及 其 不 同 比例 共 混 物 的 熔 融 与 结 晶行 为 。 结 果表 明 ， 加工历 史对 Ｐ Ａ６ ６与 Ｐ Ａ ６的 熔 融 与 结 晶 行 为 影 响很 大 ， 当 两者 共 混 时 ， Ｐ Ａ ６质 量 分 数 超 过 ４ ０ ％ 时共 混 物 才 开始 出现 Ｐ Ａ６的 熔 融 峰 与 结 晶峰 。
关 键词 ： 尼龙 ６ ６； 尼 龙 ６： 熔融 ； 结 晶
中 图分 类 号 ： Ｔ Ｑ３ ２ ３ ． ６
文献 标 识 码 ： Ａ
文章编号 ： １ ０ ０ １ — ３ ５ ３ ９ （ ２ ０ １ ５ １ ０ ６ ． ０ ０ ８ ６ － ０ ４
Ｍｅ ｌ ｔ ｉ ｎ ｇ ａ ｎ ｄ Ｃｒ ｙ ｓ ｔ ａ ｌ ｌ ｉ ｚ ａ ｔ ｉ ｏ ｎ Ｂｅ ｈ ａ ｖ ｉ ｏ ｒ ｓ ｏ ｆ Ｎｙ ｌ ｏ ｎ ６ ６ ａ ｎ ｄ Ｎｙ ｌ ｏ ｎ ６ ａ ｎ ｄ Ｔｈ ｅ ｉ ｒ Ｂｌ ｅ ｎ ｄ ｓ
黏度分 别下降 了 ｌ ０ ． １ ％和２ ． ５ ％。结果表 明， Ｐ Ａ ６ ６与 Ｐ Ａ６经过 双螺杆挤 出７ ） ￣ － Ｙ － 后 都产生 了降解现 象， 且在 相 同的加
工条件 下， Ｐ Ａ６ ６比 Ｐ Ａ６降解得 更快。采用衰减全反射 傅里 叶变换红外光谱 （ Ａ Ｔ Ｒ － Ｆ Ｔ Ｉ Ｒ ） 与差示扫描 量热 ｆ ＤＳ Ｃ １ 法
尼龙 ６ ６与 尼龙 ６及 其 共 混 物 的熔 融与 结 晶行 为
张永 ， 周 华龙 ， 王丰， 岑茵 ， 梁惠强， 孙 东海
（ 上 海 金 发 科技 发 展 有 限公 司 ， 上海 ２ ０ １ ７ １ ４ ）
摘要 ： 分别将尼龙 ６ ６ （ Ｐ Ａ ６ ６ ） 、 尼龙 ６ （ Ｐ Ａ ６ ） 以及不 同比例 的 Ｐ Ａ６ ６ ／ Ｐ Ａ６共混物 ， 经双螺杆挤 出机挤 出造粒 ， 得到不 同类型 的 Ｐ Ａ粒料。使 用 自动黏度 测定仪测 试 了挤 出加 工前后 Ｐ Ａ６ ６和 Ｐ Ａ６的相对黏度 ， 其中 Ｐ Ａ６ ６和 Ｐ Ａ ６的相对
８ ６
第４ ３ 卷， 第 ６期
２ ０ １ ５年 ６月
工
程
塑
料
应
用
Ｖｏ １ ． ４３， Ｎｏ ． ６
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Ａｂ ｓ ｔ ｒ ａ ｃ ｔ ： Ｎｙ ｌ ｏ ｎ ６ ６ （ Ｐ Ａ６ ６ ） ， ｎ ｙ ｌ ｏ ｎ ６ （ Ｐ Ａ６ ） ａ ｎ ｄ ｔ ｈ ｅ ｉ ｒ ｃ ｏ ｍｐ ｏ ｕ ｎ ｄ ｓ ｗｉ ｔ ｈ ｄ ｉ ｆ ｅ ｒ ｅ ｎ ｔ ｐ ｒ ｏ ｐ ｏ ｒ ｔ ｉ ｏ ｎ ｓ ｗｅ ｒ ｅ ｏ ｂ ｔ ａ ｉ ｎ ｅ ｄ ｔ ｈ ｒ ｏ ｕ ｇ ｈ ｔ ｗｉ ｎ ｓ ｃ ｒ ｅ ｗ