天然药化

1天然药物化学研究内容：其研究内容包括各类天然药物的化学成分的结构特点、物理化学性质、提取分离方法以及主要类型化学成分的结构鉴定等。此外，还将涉及主要类型化学成分的生物合成途径等途径

2苷类定义：苷类亦称苷或配糖体，是由糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的半缩醛或半缩酮羟基与苷元脱水形成的一类化合物

3多聚糖：由十个以上单糖通过苷键连接而成的糖称为多聚糖

4低聚糖：由2~9个单糖通过苷键结合而成的直链或支链聚糖称为低聚糖

5苯丙素类定义：天然成分中有一类苯环与三个直链碳连在一起为单元（C 6—C 3）构成的化合物，统称为苯丙素类。 6经验的异戊二烯法则 异戊二烯是萜类化合物在植物体内形成的前体物质，因为大多数萜类的基本骨架是由异戊二烯单位以头-尾顺序相连而成

7生源的异戊二烯法则 Folkers 证明3（R ）-甲戊二羟酸是焦磷酸异戊烯酯（IPP ）的关键性前体物质，由此证实了萜类化合物是由甲戊二羟酸途径衍生的一类化合物。 8挥发油：挥发油又称精油，是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。

9生物碱：生物碱是天然产的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。 10单糖：一般是含有3-6个碳原子的多羟基醛或多羟基酮。 11两性生物碱：含有酚羟基或羧基的生物碱 论述

1挥发油常温下大多无色或微带黄色，自行挥发，具有特殊而浓烈的香气，为透明液体。提取 (一) 水蒸气蒸馏法 (二) 浸取法：对不宜用水蒸气蒸馏法提取的挥发油原料。方法有1.油脂吸收法2.溶剂萃取法3.超临界流体萃取法挥发油成分的分离(一) 冷冻处理 (二) 分馏法 (三) 化学方法

2天然产物生物合成的途径有哪些？

1）醋酸-丙二酸途径：生成脂肪酸类、酚类、醌类、聚酮类等化合物。2）甲戊二羟酸途径：萜类及甾体化合物。 3）莽草酸途径：生成芳香氨基酸、苯甲酸类和苯乙烯酸类以及具有C6-C3骨架的苯丙素类、香豆素类、木质素类、木脂体类。4）氨基酸途径：大多数生物碱类成分由此途径生成。 5）复合途径：○1乙酸-丙二酸-莽草酸途径○2乙酸-丙二酸-甲戊二羟酸途径○3氨基酸-甲戊二羟酸途径○

4氨基酸-乙酸-丙二酸途径○5氨基酸-莽草酸途径 3天然药物有效成分提取方法？ 1）溶剂提取法 相似相溶原理2）水蒸气蒸馏法 利用蒸汽压3）升华法 4）压榨法 机械挤压5）超临界流体萃取法 4溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？ 答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。6)超临界流体萃取：二氧化碳7）超声波提取技术8）微波提取法

5凝胶色谱原理是什么？

答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。 6影响生物碱碱性强弱的因素：

生物碱的碱性强弱碱性主要取决于分子结构中氮原子的电子云密度，若电子云密度升高，则碱性增强，反之碱性下降。与氮原子的杂化度、诱导效应、诱导-场效应、共轭效应、空间效应以及分子内氢键形成等有关。

1天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？

1. 答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。

2试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据，常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类？1．答：主要指基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物，现在则是泛指具有6C-3C-6C 为基本骨架的一系列化合物。其分类依据是根据中间三碳链的氧化程度，三碳链是否成环状，及B 环的联接位置等特点分为以下几类：黄酮类.黄酮醇类.二氢黄酮类.二氢黄酮醇类.查耳酮类.二氢查耳酮类.异黄酮类.二氢异黄酮类.黄烷醇类.花色素类.双黄酮类。 分离天然化合物的主要依据有哪些？

根据物质溶解度差别进行分离2）根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离3）根据物质的吸附性差别进行分离4）根据物质分子大小进行分离5）根据物质解离程度不同进行分离6）根据物质的沸点进行分离——分馏法 3如何检识药材中含有黄酮类化合物？

答：可采用（1）盐酸-镁粉反应：多数黄酮产生红～紫红色。（2）三氯化铝试剂反应：在滤纸上显黄色斑点，紫外光下有黄绿色荧光。（3）碱性试剂反应，在滤纸片上显黄～橙色斑点。

4提取强心苷原生苷时应注意哪几方面因素？

⑴原料须新鲜，采集后要低温快速干燥，保存期间要注意防潮。⑵可用乙醇提取破坏酶的活性，通常用70%~80%的乙醇为提取溶剂。⑶同时要避免酸碱的影响。 5醌类化合物颜色反应

1. Feigl 反应 在碱性条件下经加热能迅速与醛类及邻二硝基苯反应，生成紫色化合物。

2.无色亚甲基蓝显色反应—苯醌及萘醌类的专用显色剂（蓝色斑点）。可与蒽醌类化合物相区别。

3.Borntr āger`s 反应，羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，使颜色加深，多呈橙，红，紫红色，蓝色。如：羟基蒽醌类化合物遇碱显红~紫色

4.与活性次甲基试剂的反应（Kesting-Craven 法）（苯醌、萘醌）专属反应

苯醌及萘醌类化合物当其醌环上有未被取代的位置时，可在氨碱性条件下与一些含活性次甲基试剂的醇溶液反应，生成蓝绿色或蓝紫色。

5.与金属离子的反应（α-酚羟基、邻位二酚羟基；Pb2+,Mg2+）。

6黄酮类化合物显色反应 （一）还原显色反应 1.盐酸-镁(锌)粉反应---最常用的颜色反应。黄酮(醇) 、二氢(醇)类及其苷类显红色至紫红色，B 环上有羟基或甲氧基取代时颜色加深.

2.四氢硼钠(钾)反应---二氢黄酮、二氢黄酮醇专属反应（红色、紫红色）

（二）金属盐类试剂的络合反应（铝、铅盐、锆、镁盐） 1.铝盐(1%三氯化铝、硝酸铝)。络合物多为黄色，λmax=415nm 。4`-羟基黄酮醇或 7,4`-二羟基黄酮醇显天蓝色荧光。

2.铅盐。邻二酚羟基：3-OH 、4-酮基 或5-OH 、4-酮基 一般酚羟基---碱性醋酸铅

3.锆盐-枸椽酸显色反应。 3-OH+ZrOCl2——黄色——+枸椽酸，黄色褪去

5-OH+ZrOCl2——黄色——+枸椽酸，黄色不褪

4.镁盐。二氢黄酮、二氢黄酮醇天蓝色荧光。黄酮、黄酮醇、异黄酮显黄、橙黄、褐色

5氯化锶(SrCl2)。具邻二酚羟基生成绿-棕色、黑色沉淀6.三氯化铁反应。一般仅在含有氢键缔合的酚羟基时，才呈现明显反应。(三)硼酸显色反应---亮黄色(四)碱性试剂显色反应。

1.二氢黄酮类开环,转变成查耳酮,显橙-黄色.

2.黄酮醇类先呈黄色,通空气变棕色.

3.邻二酚羟基或3,4`-二羟基,碱液中不稳定,易被氧化,黄色→深红色→绿棕色沉淀.

7齐墩果烷型(oleanane) 又称β -香树脂烷型(β-amyrane) ，在植物界分布极为广泛。其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为A/B 反，B/C 反，C/D 反，D/E 顺，C28常有-COOH ，有时也在C24位，C3常有羟基，C12、C13位往往有不饱和双键的存在。 8酸性皂苷（三萜皂苷）的水溶液加入(NH4)2SO4、Pb(Ac)2或其他的中性盐类即生成沉淀。

中性皂苷（通常指甾体皂苷）的水溶液则加入碱式Pb(Ac)2或Ba(OH)2等碱性盐类才能生成沉淀。

9强心苷由强心苷元与糖两部分构成。C3位-OH 多为β-型，少数为α-型, C14位-OH 都是β-型，C17位侧链大多是β-构型，个别为α-构型，α型无强心作用）

母核：甲型（C17位侧链为五元环以强心甾为母核命名）、乙型（C17位侧链为六元环以海葱甾为母核命名）

Ⅰ型: 苷元-(2,6-去氧糖) -(D-葡萄糖)。 Ⅱ型: 苷元-(6-去氧糖) -(D-葡萄糖)。 Ⅲ型：苷元-（D-葡萄糖）。 10颜色反应.甾体皂苷与醋酐－浓硫酸的颜色反应，最后出现绿色；三萜皂苷最后出现红色。 三萜皂苷三氯醋酸加热到100℃显色，而甾体皂苷加热到60℃就显色。 F 环裂解的双糖链皂苷对盐酸二甲氨基苯甲醛(E 试剂）能显红色，对茴香醛试剂（简称A 试剂）显黄色，而F 环闭环的单糖链皂苷和螺旋甾烷衍生皂苷元，只对A 试剂显黄色，而对E 试剂不显色。

11中性醋酸铅和碱性醋酸铅沉淀范围有什么不同？

中性醋酸铅可与酸性或酚性物质结合成不溶性铅盐，因此有机酸、蛋白质、氨基酸、粘液质、鞣质、树脂、酸性皂苷、部分黄酮等都能与其生成沉淀。碱性醋酸铅沉淀范围更广，除上述能被中性醋酸铅沉淀的物质外，还可沉淀具有醇羟基、酮基、醛基结构的物质。

1中药制剂分析的特点：用中医药理论为指导原则，评价中药制剂质量；中药制剂化学成分的多样性与复杂性；中药制剂的杂质来源多途径性；有效成分的非单一性；中药制剂质量影响因素多样性。

2中药制剂分析常用的提取方法。

1）.冷浸法适用：热不稳定的样品易溶出样品， 植物性粉末。不适宜：动物性粉末

2）.回流提取法 适用：热稳定性的成分及较难溶出成分。优点：提取效率比冷浸法高，提取时间短，缺点：提取杂质较多、不宜用于热不稳定或挥发性的成分。 3）.连续回流提取法（索氏提取） 适用：热稳定性的成分。优点：提取效率高，所需溶剂少，提取杂质少，操作简便 缺点：受热易分解的成分不宜使用

4）.超声提取法适用：热稳定性的成分。优点：提取效率高，提取速度快，操作简便

5）.超临界流体萃取法（SFE ）6）.水蒸气蒸馏法适用于：具挥发性的可随水蒸气蒸出的组分的测定.7）.萃取法 3简述总灰分和酸不溶性灰分的概念、意义及应用。 答：中药经粉碎后加热，高温炽灼至灰化，则其细胞组织及其内含物成为灰烬而残留，由此所得灰分为“生理灰分”，即总灰分 。规定中药的总灰分限度，对于保证中药的品质和洁净程度，有一定的意义。 总灰分加盐酸处理，得到不溶于盐酸的灰分，称为酸不溶性灰分。酸不溶性灰分主要是泥土，砂石等硅酸盐成分。 由于在酸中钙盐等无机物可溶而泥土、砂石等（主要含硅酸盐等成分）不溶解，因此酸不溶性灰分在测定对于那些生理灰分本身差异较大，特别是在组含有草酸钙较多的中药，能更准确表明其中泥土砂石等杂质的掺杂含量。 3铁盐检查法其原理为铁盐在盐酸酸性溶液中与硫氰酸铵生成红包可溶性硫氰酸铁配位离子，与一定量标准铁溶液用同法处理后所显的颜色进行比较。加入氧化剂过硫酸铵氧化供试品中的Fe 成Fe ，可防止光线使硫氰酸铁还原或分解褪色。

4氯化物检查法的反应原理、适用范围、反应条件。 原理：是利用氯化物在硝酸酸性溶液中与硝酸银试液作用，生成氯化银的白色浑浊液，与一定量标准氯化钠溶液在相同条件下生成的氯化银浑浊液比较，以判断供试品中的氯化物是否超过了限量。 反应条件：氯化物浓度以50ml 中含50～80μg 的Cl-为宜，相当于标准氯化钠溶液5～8ml 。此范围内氯化物所显浑浊度明显，便于比较。酸度以50ml 供试溶液中含稀硝酸10ml 为宜。

加硝酸可避免弱酸银盐如碳酸银、磷酸银及氧化银沉淀的干扰，且可加速氯化银沉淀的生成并产生较好的乳浊。 5重金属检查法硫代乙酰胺法的反应原理、适用范围、反应条件。

原理：硫代乙酰胺在弱酸性条件下水解，产生硫化氢，与重金属离子生成黄色到棕黑色的硫化物混悬液，与一定量标准铅溶液经同法处理后所呈颜色比较。

反应条件：介质：醋酸盐缓冲液（pH3.5）2ml 杂质对照液：PbNO3(10ug/ml) 试剂：硫代乙酰胺2ml 灵敏度范围：10~20ug/27ml

适用范围：适用于供试品不经有机破坏，在酸性溶液中进行显色的重金属限度检查

6酸性染料比色法原理、影响因素。

原理： 在适当的介质中，生物碱类药物可与氢离子结合生成生物碱阳离子，一些酸性燃料如溴百里酚蓝、溴酚蓝等可解离成阴离子，而上述阳离子与阴离子定量结合成有机络合物，即离子对。可以定量的用有机溶剂提取，在一定的波长处测定该溶液有色离子对的吸收度，即可计算出生物碱的含量。也可将呈色的有机相经碱化，使与有机碱结合的酸性染料释放出来，测定其吸收度。再计算出碱性药物的含量。

7高效中克服游离硅醇基影响的措施：改进流动相【在流动相中加入硅醇基抑制剂，竞争或部分阻断硅醇基的影响；在合适的PH 值下，流动相中加入低浓度离子对试剂，可通过与生物碱类成分生成离子对而掩蔽碱性基团，使之不会与固定相表面的硅醇基作用；在流动相中加入季铵盐试剂】、改进固定相【封尾技术可使填料的键合更彻底】 8紫外分光光度法的含量测定方法有哪几种？

(1) 对照品比较法(2) 吸收系数法（3）标准曲线法 9什么是中药指纹图谱，什么剂型要求制定指纹图谱？ 中药指纹图谱是指某些中药材或中药制剂经适当处理后，采用一定的分析手段，得到的能够标示其化学特征的色谱图或光谱图

8丸剂质量要求：1、性状2、水分：蜜丸不超过15%，浓缩蜜丸不超过12%，水丸糊丸浓缩水丸不超过9%，蜡丸不检查 3、重量差异、装量差异和装量 4、溶散时限（除大蜜丸和蜡丸，蜡丸检查崩解时限）5、微生物限度（不含原药材粉的丸剂，细菌数不超过1000个/g ，含原药材粉的细菌数不得超过30000个/g ，霉菌酵母菌均不得超过100个/g ，均不得检出大肠杆菌）

9片剂质量要求：1、性状：外观完整光洁，色泽均匀 2、重量差异 3、崩解时限（除规定检查溶出度或释放度以及供含化片、咀嚼的片剂除外）4、硬度或脆碎度（孟山都硬度测定不低于4kg ，国产的不低于2-3kg ，旋转10min 磨损失重1%内）5、微生物限度（不含原材料粉细菌低于100个/克，含原材料的低于10000个/克，酵母菌霉菌均低于100个/克，均不得检出大肠杆菌）

10颗粒剂质量要求：1、性状：干燥、颗粒均匀、色泽一致 2、粒度：双筛分法测定，不能过1号筛和能过5号筛的不得过15% 3、水分：不得过6% 4、溶化性 5、装量差异或装量：单剂量分装的做装量差异检查，多剂量包装的做最低装量检查 6、微生物限度：不含原药材细菌数不超过1000个/克，含原药材的不超过10000个/克。霉菌酵母菌均不超过100个/克。均不得检出大肠杆菌。 11栓剂的质量要求：1、性状 2、重量差异 3、融变时限 4、微生物限度：一般的细菌数不超过10000个/克，霉菌酵母菌不超过100个/克，用于溃疡出血的细菌数不超过100个/克，霉菌酵母菌不超过10个/克；两个都不可检出金黄色葡萄球菌和铜绿假单胞菌。

12注射剂的一般质量检查：1、澄明度 2、无菌 3.装量差异或装量 4、不溶性微粒：每毫升含10um 以上的微粒不超过20粒，含25um 以上的不超过2粒 5、可见异物 6、有关物质 7、热原或细菌内毒素