广东药学院-天然药物化学习题

（10）l-鬼臼毒素 （11）水飞蓟素 （12）拉帕酚 A
第四章
醌类化合物
一、 醌类化合物基本结构特点是什么？可分哪些类型？ 二、 蒽醌类化合物氧化还原及其互变异构体是什么？（用结构式表示） 三、 醌类化合物的主要物理性质如何？（性状、升华性、溶解度） 四、 醌类化合物有哪些主要的化学性质？（酸性的特点及其规律） 五、 为什么 1，2-二羟基蒽醌的酸性反而比 2-二羟基蒽醌弱？ 六、 蒽醌类化合物有哪些重要的颜色反应？试写出其反应式或反应原理？ 七、 醌类化合物有哪些提取方法？这些方法的设计有何依据？ 八、 醌类化合物的分离可分几个类型？各种类型的主要分离方法有哪些？依据是什
第三章
苯丙素酚类
一、丙素酚类化合物在结构上有何特点？这类成分包括哪些类型？各举一例说明。
二、 如何鉴别苯丙烯和苯丙酸类化合物？苯丙烯的顺反异构又有哪些鉴别方法？
三、 香豆精类化合物结构有何特点？共分几类？各举例说明。
四、 香豆精有哪些主要化学性质？其内酯环的水解如何进行？水解的难易程度及产物的不
同与哪些因素有关？
5、指出下列化合物的结构类型。
CH3
CH 2 OH
CH3
OH H
H3C
CH3
H3C
CH3
胧牛儿醇
龙脑
HO O
HOH 2 C
梓醇
H 3 CCOO
CH3
O HO
OC 6 H 11 O 5
CH3
天 人 菊 内H 2酯C
O O
CH3
CH3 CH2
O H3C CH2
CO
O
CH2(CH2)7CH3
H3C
O
O
H
HO
-1-
十二、如何确定甙所属的构型（α－构型还是β－构型）？ 十三、用酸水解甙以获得甙元时，为防止甙元结构发生改变，在操作中可采用什么措施？ 十四、糖类的提取分离有哪些方法？这些方法的依据是什么？ 十五、糖或甙类在提取分离时特别要注意哪些问题？ 十六、糖和甙类的结构鉴定一般有哪些步骤？如何进行？ 十七、已知单糖的鉴定方法有哪些？ 十八、１３Ｃ NMR 在糖的结构测定中有哪些规律可以利用？
（4）元素分析：C： 55.35 （5）MS（m/e）：M＋ 448
H：4.45
（6）样品 I 加 5％H2SO4 加热水解，得黄色针晶Ⅱ，母液经 PC 鉴定与对照品对照证明含鼠李 糖。
（7）将Ⅱ在测紫外，其结果为：
MeOH：255，269sh，301sh，370
-4-
NaOAc：257sh，274，329，390（dec）其它诊断试剂得数据，与Ⅰ类同。
分别有何意义？
十、 什么是木酯素，结构上有何特点？共分哪些类型？其分类依据是什么？
十一、木酯素通常如何提取分离？要特别注意哪些什么问题？为什么？
十二、指出下列化合物所属结构类型，并根据其结构式推导其主要理化性质？
（1）大茴香醚
（2）绿原酸
（3）七叶内酯
（4）花椒内酯
（5）补骨酯内酯 （6）海里色素
（7）罗汉松酯素 （8）五味子素 （9）芝麻林酯素
（3） 1H-NMR（三甲基硅醚衍生物，TMS 内标）
δ：6.27（1H，d，J＝2.5Hz），6.74（1H，d，J＝2.5Hz）
6.84（1H，d，J＝8.5Hz），7.59（2H，d 质子信号重叠）
5.21（1H，d，J＝2.0Hz），3.5~4.0（4H，m）
1.23（3H，d，J＝6.5Hz）
6、什么是挥发油？其组成有哪些类型？它们有哪些共同特性？ 7、挥发油的提取分离方法有哪些？这些方法的依据是什么？ 8、三萜有哪些化学性质和重要阿显色反应？醋酐－浓硫酸反应、氯仿－浓硫酸反应的操作应 如何进行？ 9、三萜类化合物的 IR、MS 和 1H NMR 有哪些特点？
第八章
甾体及其苷类
一、 强心甙的结构有何特点？分类依据是什么？分哪些类型？
第二章 糖和甙
一、 解释下列术语，并举例说明：
1、 端基异构体（anomer） 2、 C1 和 1C 构象式 3、 粘液质（mucilage） 4、 甲壳素（chitin） 5、 氰甙（cyanogenic glucoside） 6、 Hudson 规则 7、 吲哚碱 8、 碳-甙 二、 写出α-L-鼠李糖和β-L-鼠李糖各自的 Haworth 透视式。
天然药物化学思考题
〈供药学本科班〉
第一章 总论
1、 植物细胞壁由哪些化学成分组成？ 2、 植物细胞内容物中含有哪些化学成分？ 3、 什么是树脂、树胶、果胶、粘液质、粘胶质？它们有何共性及个性？ 4、 什么是植物色素？包括哪些类型？ 5、 什么是鞣质？通常分哪些类型？各有何主要特征？ 6、 何谓有效成分？植物中有效成分的含量高低与哪些因素有关？ 7、 探讨药用植物中的有效成分的一般方法和步骤如何？ 8、 有效成分的结构和疗效之间的关系如何？试举例说明之。 9、 在提取分离过程中有哪些因素可能影响化学成分原有结构？如何防止？
六、
温和 H+ 强烈酸解
黄花夹竹桃甙 B—— HCL，CH3C=OCH3
β-葡萄糖酶
七、 显色反应检别强心甙，通常应包括哪些部分？为什么？若 Liebermann 反应呈阳性，而
Kedde 反应和 Keller-Kiliani 反应阴性的化合物是强心甙吗？正确的结论应如何下？
八、紫外光谱法和红外光谱法能区别甲型和乙型强心甙吗？如何区别？
对其结构推测的意义。
11、黄酮甙原 EI－MS 裂解的规律如何？FD－MS 对其结构推测有何用途？ 12、从某药材中分得一黄色无定形粉末（Ⅰ），mp265～6℃，HCl/Mg 反应红色，Molish 反应
阳性，锆盐反应阳性，氯化 反应阳性，还分别测定了以下光谱数据，试分析其结构。
（1）
UV：
lnm max
五、 香豆素内酯环的水解反应有哪些应用价值？如何进行？
六、 香豆精有哪些常用的提取分离方法？要注意些什么问题？
七、 香豆精的紫外和红外光谱有何特征？（母核而言）
八、 香豆精母核上 1H 和 13C NMR 有何规律？苯的溶剂效应和 Eu（fod）3 试剂在测定香豆 精结构中有何意义？
九、 香豆素质谱裂解有何规律？如何识别其分子离子峰以及亚稳离子峰？它们对结构推测
九、强心甙元的质谱有何特点？1H NMR 和 13C NMR 又有哪些规律？ห้องสมุดไป่ตู้
十、提取强心甙类成分时通常要注意哪些问题？一般的系统提取法如何进行？
十一、试论述鉴定强心甙的一般步骤和方法。
十二、什么是皂甙？其组成情况如何？可分哪些类型？
十三、试分别叙述甾体皂甙中几种皂甙元的主要结构特点？
十四、试分别叙述三萜皂甙元主要结构类型的基本结构特点。
么？要注意什么问题？ 九、 醌类化合物的结构测定中常用的方法有哪些？
（1） 试述甲基化反应的原理以及甲基化试剂和官能团之间的关系？ （2） 试述乙酰化反应的原理以及乙酰化试剂、反应条件及作用位置的特点？ 十、醌类化合物紫外光谱有何特点？不同类型的醌类其紫外光谱有何区别？ 试述羟基蒽醌类的紫外光谱主要特征峰对结构测定之意义？ 十一、分别论述醌类化合物的红外光谱及其质谱的特征规律？ 十二、分别论述醌类化合物母核上 1H 和 13C-NMR 的规律？
-5-
二、
三、 四、
五、
组成强心甙的糖有哪些类型？它们对强心甙的性质有哪些影响？试分析乌本甙和洋 地黄毒甙；毛花毛地黄甙 B 和 C 的极性大小 强心甙有哪些主要化学性质？其甙键水解有何规律？为什么？ 红海葱甙；黄花夹竹桃甙 A；加拿大麻甙，应分别采用何种水解方法，才能得到原生 甙元？ 分别用温和酸水解；Ca（oH）2 水解，β-葡萄糖酶水解毛花毛地黄甙 B，可分别得到 哪些产物？写出其结构式。
三、以下各化合物是糖类（包括其衍生物）或是甙？分别以α、β、D、L 命名之。
CH2OH O
OH
OH O
CH3
1、
2、 OMe
四、什么叫做甙？甙类结构有何特点？如何分类？可分成哪些类型？各举一例说明。 五、为什么甙类有所谓α-甙和β-甙不同的构型之分？ 六、指出水扬甙分子结构中的糖、甙元和甙键原子。 七、试用化学反应式表示苦杏仁甙酶催化水解和稀酸催化水解反应? 八、由朝鲜产的延胡索分离得到一种甙类成分，证明它是豆甾醇的 D-葡萄糖甙，根据下列数 据用 klyne 法试判断其甙键所属的构型
O O CH3
OCH3 CH3
CH3
H3C COOH
右松脂酸
OH
H3C
O
O OH CH2OH
芫花酯甲
OO CH3
苦木内酯Ⅰ
H3C
CH3
CH3 CH3
COOH
H3C CH3 CH3 CH3
H3C
OH
CH3 O
CH3
CH3 O
H3C CH3
CH3
毛冬青甙甲
HO
CH3
CH3 CH3 H3C CH3
玉米黄素
β
-D-glu}26-0-[β-D-glu]-25（s）-5β-furostan-3β，22α，26-triol
（3） 20（s）-3β，6α，12β，20β-tetra bydroxy-Dammarane
第六章 萜类和挥发油
第七章 三萜及其苷类
1、何谓萜类化合物？其分类依据是什么？异戊二烯规则是什么？ 2、萜类可分哪些类型？试各举一例说明。 3、卓酚酮类、环烯醚萜类、愈创木烷类、噢类分别属于哪种萜类？它们有哪些特征？ 4、单萜、倍半萜、二萜、三萜又可分哪些类型？试写出薄荷脑、樟脑、青槁素、穿心莲内酯、 甜菊甙、20（s）原人参二醇、20（s）原人参三醇得化学结构式，并根据其结构特点推导其 主要理化性质。
5、试述黄酮类化合物可供选择的提取分离方法，并比较各种方法的优劣。
6、从槐花米中提取芦丁有哪些方法？各自依据什么原理？试分析这些方法的优缺点。
7、聚酰胺层析分离黄酮类化合物的机制是什么？有哪些规律？
8、洗脱剂一定时，下列化合物在不同层析中洗脱顺序如何？
HO
O
HO
O
OH
OH
OH O
O
（ 1）
（ 2）
Glu O
十五、写出下列化合物的结构式：
（1） 5β，20βF,22αF,25βF-Spirostan-3β-01
(2) 5α，20αE,22αF,25αF- lsospirostan-3β，6α-bisol
(3) 3-0-{[β-D-glu（1-2）][α-L-rha（1-4）][β-D-glu（1-6）]
O
OH O
（ 3）
Glu O
O
OH
OH
Glu O O
（ 4）
（1）硅酸柱（CHCl3：MeOH 9：1 洗脱） （2）聚酰胺柱（用乙醇洗脱） （2） 葡聚糖凝胶柱（用甲醇洗脱） 9、述黄酮类化合物紫外光谱的特点，以及各种常用诊断试剂的主要诊断意义。 10、黄酮类的 1H 和 BC NMR 谱各自有哪些规律？试以α－苯基色原酮母核为例，1H、BC NMR
：MeOH
256，269sh，374
NaOMe 241sh，291，367，457（dec）
AlCl3
259sh，270，334sh，460
AlCl3/HCl 266，303sh，305sh，430
NaOAc/H3BO5 260，289sh，394
（2） IR ：KBr max cm-1：3360（OH），1652（α、β不饱和酮），1615，1592，1428（Ar）
甙［M］Ｄ＝－２７３.０３０ 甙元［M］Ｄ＝－２１０.０４０ 九、试述糖的化学性质中氧化反应（过碘反应、四醋酸铅反应）、糖醛形成反应、羟基反应、 羰基反应、硼酸络合反应等的原理及特点。 十、甙键的裂解有哪些方法？各有什么规律？试比较各种方法异同点？ 十一、从中草药中提取甙类成分需要考虑（注意）哪些问题？
HO
O
OH
HO
O
OH OH
OH OH O
（ 1）
HO
O
（ 2）
OH
O
OH
OH OH O
（ 3）
H3CO
O
OH OH O
（ 4）
OCH3
4. 黄酮类化合物有哪些主要的显色反应？如何用这些显色反应区别下列各组化合物？
-3-
（1）黄酮与双氢黄酮 （2）双氢黄酮与查耳酮
（3）黄酮与异黄酮
（4）5-羟基黄酮与 6，7-二羟基黄酮
-2-
第五章 黄酮类化合物
1、 什么是黄酮类化合物？有哪些主要类型？其分类依据是什么？试举出 6～8 种黄酮类化 合物的基本结构。
2、 指出下列化合物属于何种黄酮类型？
OH
OHH O O
HO
HO
OH
O OH O
O HO
O
O Glu
（ 1） 黄 芩 甙
（ 2） 甘 草 甙
OH HO
HO OO
Glu
（ 3） 红 花 甙
O H3CO
OH
OCH3
OH O HO
O
OH
（ 4） 银 杏 素
OH O
Glu
HO
O
O
OH HO
O
OH O
OH O
CH2OH OCH3
O
OH
HO
O
OH
OH
OH
OH O
（ 5）水 飞鲤素
（ 6）葛 根素
（ 7）槲 皮素
3. 黄酮类化合物酸性强弱有何规律？该性质在提取分离中有何意义？试分析下列化合物酸 性大小的顺序