材料与人类文明论文
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学生姓名
学生院系信息科学与工程学院
学生班级
学生学号
指导老师王斌
一 论文主要内容
二 三大材料性能的比较
三 有机非金属材料之——有机硅材料的简介
四 有机硅材料的发展现状
五 我国有机硅材料的发展存在的问题
六 有机硅材料对人类文明的影响
一 论文主要内容 经过课程的学习我了解关于很多材料方面的知识比如玉、陶瓷等等以及他们对
人类文明之间的关心。
通过我的观察发现自己的身边也有一种生活中不可或缺的材料那就是橡胶而橡
胶又属于有机非金属材料于是我将有机非金属材料中的有机硅材料作为主要的研究对象
希望通过对这种现代社会应用广泛的材料做进一步更深入的了解。 二 三大材料性能的比较 世界是由物质组成的对人类有用的物质即材料按其组成和化学键性质可将材料分
成四大类金属材料包括纯金属及其合金由金属原子组成原子与原子之间靠共价键
而键合描述键合的理论为自由电子理论有机高分子材料以C原子为主要成分原子
与原子之间靠共价键而键合描述键合的理论有价键理论和分子轨道理论无机非金属材料
以金属元素或非金属元素的化合物或非金属元素单质为组元原子与原子之间通过离子键和
共价键而键合描述键合的理论有静电吸引理论、价键理论与分子轨道理论复合材料金
属基非金属基树脂基以混合键结合物理与化合键可能均存在。
金属生物材料 有机生物材料 无机非金属生物材料
生物相容性 中等 中等 良好
化学稳定性 低 中等 高
耐热性 中等 差 好
热膨胀系数 中等 大 小
热传导系数 好 差 中等
硬度 中等 小 高
压缩系数 中等 大 小
拉伸系数 大 中等 中等
可成型性 中等 容易 难
三 有机非金属材料之——有机硅材料的简介 1 定义
有机硅材料主要分为硅橡胶、硅油及二次加工品、硅树脂及硅烷偶联剂四大类产品。
由于有机硅产品具有电气绝缘、耐辐射阻燃、耐腐蚀、耐高低温、形态多样以及生理惰性
等优良特性被誉为“工业味精”广泛应用于电子电气、建筑建材、纺织、轻工、医疗、
机械、交通运输、塑料橡胶等各行业并深入到人们生活的各个领域、成为化工新材料的佼佼者其发展正可谓方兴未艾。目前 全球年生产能力超过120万吨产品品种约有5000
—10000种之多市场总销售额约70
亿美元。
2有机硅主要产品及应用
目前有机硅产品繁多品种牌号多达万余种常用的就有4000余种大致可分为原料、
中间体、产品及制品三大类
有机硅单体主要指有机氯硅烷等合成有机硅高聚物的单体如甲基氯硅烷、苯基氯硅
烷、乙烯基氯硅烷等原料。
有机硅中间体主要指线状或环状体的硅氧烷低聚物如六甲基二硅氧烷MM、八
甲基环四硅氧烷D4、二甲基环硅氧烷混合物DMC等。
有机硅产品及制品由中间体通过聚合反应并添加各类无机填料或改性助剂制得有机
硅产品。主要有硅橡胶高温硫化硅橡胶和室温硫化硅橡胶、硅油及二次加工品、硅树脂
及硅烷偶联剂四大类。硅橡胶再通过模压、挤出等硫化成型工艺制得导电按键、密封圈、
泳帽等最终直接用品。
3具体分类
1、有机硅单体
2、有机硅中间体
3、硅橡胶
A热硫化型硅橡胶RTV
主要应用硅橡胶与其他橡胶一样可加工成各种型材、胶管、胶条、胶辊、胶布等制
品用于其他橡胶用之无效的场合。此外硅橡胶的生物相容性更是一种关键的特性。
B室温硫化型硅橡胶LTV′S及加成反应型硅橡胶LSR
主要应用通过适当改变填料、添加剂和聚合物的结构组成并选择各种各样的交联、
催化体系可以制得许多不同性能的品种。由于室温硫化硅橡胶使用简便而且能够制备出
满足各方面技术要求的繁多品种促使其产量和用途与日俱增目前国外销售的室温硫化硅
橡胶牌号达300种以上。可以毫不夸大地说在每一个工业领域中都有它的用武之地。
表1室温硫化硅橡胶的应用一览表
应用部门 利 用 的 特 性 主 要 应 用 范 围
建筑工业 耐老化着色、粘接
性
取代沥青用作公路接缝的密封剂高层建筑物嵌
板、幕墙和内墙接缝的密封厨房瓷砖周围空隙的填平
和浴盆、水斗、便池周围的密封等。
电子工业 优异的介电性、耐候、
粘接性可随时应急
广泛用作包封、灌注、粘接、浸渍和涂复等材料。
航空和宇
航工业
耐燃、耐腐蚀、耐辐
射
用于宇宙飞船窗口、真空泵系统和电子设备的密封烧
蚀涂层耐油部位的密封。
汽车工业 耐疲劳、粘接性 用作现场成形的密封垫圈汽车档风玻璃、门窗框架、
反光灯、排气管及易受水淋设备的粘接密封。
医疗卫生 液体硅橡胶,生理惰性 隐型眼镜和人工角膜齿科印模材料防噪音耳塞等。
其他方面 粘接性、仿真性 制作古代文物复制的模具常规武器上的
密封。
4、硅油
A硅油的分类硅油是一类具有各种不同粘度无毒、无嗅、无腐蚀不易燃烧
的聚硅氧烷液体油状物。其中甲基硅油是硅油中最主要的品种通过改变聚硅氧烷的聚合
度及有机基的种类或使聚硅氧烷与其他有机物共聚可以制得具有防水、抗粘、脱模、消
泡等基本特性的硅油。硅油的品种很多大致可分为线形硅油及改性硅油两大类。
B硅油制品及应用硅油有许多特殊性能如温粘系数小、耐高低温、抗氧化、
闪点高、挥发性小、绝缘性好、表面张力小、对金属无腐蚀、无毒等。由于这些特性硅油以应用在许多方面而具有卓越的效果。在各种硅油中以甲基硅油应用得最广泛是硅油中
最重要的品种其次是甲基苯基硅油。各种官能性硅油及改性硅油主要用于特殊目的。
表2硅油的主要应用
应 用
部门
利 用 特 性
主 要 应 用 范 围
机 械
工业
耐高低温、抗氧化、强抗剪
切性
用于传动装置的润滑油防震、阻尼用
油真空扩散泵油。
电 器
工业
介电性、耐热、疏水性
用于变压器、电容器、晶体管等的绝缘、
抗热、防湿和填充。
化 学
工业
表面张力低、化学稳定性好
用作发酵、造纸、织物染色等化工生产
过程中的消泡。
医学 无毒、疏水性、表面活性
医用消泡剂,软膏及保护脂的基剂,药用
添加剂,外科用具的灭菌用油人造眼球的润
滑剂。
一 般
工业
抗粘、耐候性
用于涂料、橡胶、塑料添加剂和内脱模
剂。
一 般
工业
耐腐蚀、疏水性
玻璃器具、陶瓷、纸张、皮革、金属、
织物等物品的表面处理
硅油在自然环境中的分解不象大多数有机化合物那样由于细菌的侵袭而可以说是
由于土壤中沙砾的催化使之分解为较简单的分子。分解产物为环状有机硅分子蒸发到空
气中进一步分解为天然产物——水CO2和二氧化硅水和物。土壤中留下的有机硅化合物
在水中可溶在日光中的紫外线照射下进一步分解为硅酸而硅酸是海水中天然存在的一种
化合物因此无须担心大量、长期使用后硅油的累积和残留。
5、硅树脂
表3:硅树脂制品的应用
制品种类 应 用 范 围
绝缘漆
用于电机设备的线圈浸渍漆粘接云母用的绝缘漆用于玻璃丝、玻璃
布及石棉布浸渍的绝缘漆。
涂料
用于耐热、耐候的防腐涂料,耐搔抓的透明涂料,脱模和防潮涂料耐辐照
涂料。
粘接剂
金属和耐热的非金属材料的粘接剂耐热橡胶或橡胶与金属的粘接剂
绝热隔音材料与钢或钛合金的粘接剂以及压敏粘接剂。
有机硅塑料
作结构材料、半导体封装用的模压塑料与玻璃布制得的层压塑料发
泡后制得的泡沫塑料。
6、硅烷偶联剂
硅烷偶联剂的应用硅烷偶联剂最早是作为玻璃纤维增强塑料的玻纤处理剂而开发
的。由于硅烷偶联剂改善了玻纤与树脂之间的粘合从而显著提高了增强塑料的机械性能。
随着复合材料的迅速发展硅烷偶联剂无论在品种或产量的发展速度也很快。近年来利用
硅烷偶联剂对某些材料引入特定功能性基团可以改进材料的表面性质获得防静电、防霉、
防臭、防凝血和生理惰性等成为硅烷偶联剂新用途的开端。正是由于许多重要应用领域的
开发硅烷偶联剂成为有机硅的一个重要分支。
表4: 硅烷偶联剂的主要应用
应 用 领 域 应 用 效 果
处理玻璃纤维增强材料 有效提高复合材料的湿态机械性能和稳定的电气性能。
处理矿物粉末填料
提高复合材料的机械强度改善加工性能增强填料的润湿性
和分散性。
增粘剂
用作环氧、聚氨脂、氯丁橡胶等粘接剂和密封剂的增粘剂,可以
大大提高树脂对玻璃或金属基材的干态粘接剂,改善湿态粘接保持
率。
橡胶加工
提高无机填料在橡胶中的分散性改善橡胶的物理电气性能和
综合加工工艺性能。
其他方面 处理玻璃表面防止飞机、汽车的挡风玻璃表面结冰现象。
四 有机硅材料的国内发展现状 4.1 生产
我国有机硅产品的研制始于20世纪50年代中期的沈阳化工研究院到20世纪60年代
开始工业化生产。20世纪80年代我国有很多家有机硅单体生产厂但大多存在规模小、
成本高、技术落后的问题。20世纪90年代蓝星星火化工厂在国内率先建立了年产量万吨
级的生产装置。截止2007年底全国有机硅单体生产总能力以甲基氯硅烷的合成能力计
已达到52.5万ta。我国主要有机硅单体生产企业及生产能力见表。
2006年10月蓝星集团总公司宣布收购法国罗地亚公司的有机硅业务项目从而
使该集团国内外甲基氯硅烷的生产能力增加了22万ta达到42万ta跻身国际有机硅
单体生产大公司之列。
随着生产能力的扩大和市场需求的增加国内有机硅单体的产量连年增加2007年的
产量约为30万t左右表9是近年国内有机硅单体产量。
目前国内有机硅单体合成流化床装置的生产规模为5万ta二甲基二氯硅烷的选择性
可长期稳定在80%以上生产技术水平有了显著的提高基本接近国外先进水平而
且实
现了长周期运转已具备了与国外产品抗衡的能力。因此产品在满足国内市场的同时已进
入国际市场2006年与2007年出口量连续两年都超过6万t。
随着应用市场的不断开发我国现已成为世界有机硅单体的消费大国但长期以来国内
生产无法满足需求。根据近年国内有机硅单体的生产情况我国有机硅单体大发展的时机已
成熟完全可以用国内开发的生产技术建设大规模的有机硅单体生产装置。近两年来国内
掀起了有机硅单体投资热潮除浙江合盛、山东东岳等公司的装置已建成外仍有新建和扩
建项目在实施之中。此外我国作为世界最具发展潜力的有机硅单体消费国也吸引着国外的
生产商直接参与我国的有机硅单体的生产德国的瓦克公司和美国道康宁公司联合投资的有
机硅单体公司已于2006年开始在张家港建设计划总生产规模为40万ta预计一期工程
将于2008年投产。
根据已完成和正在实施的建设工程统计资料预计2010年我国有机硅单体以甲基氯硅
烷的总合成能力计将超过150万ta成为全球最大的有机硅单体生产国。2010年我国有
机硅单体能力预测见表。
根据目前国内有机硅单体的生产水平按二甲基氯硅烷的选择性82%计水解和裂解
总收率为97%计则2010年国内聚硅氧烷的供应量为65万t折合二甲基二氯硅烷130万
t。 4.2 消费
随着建筑工业、电子电器工业、日化和纺织工业等工业的发展我国有机硅产品的消
费量长期快速增长。2000-2007年间国内有机硅单体的消费量年均增长率达26%以上。2006
年由于反倾销政策的实施国内有机硅材料的低端市场有所萎缩如硅油消泡剂、脱模剂
等。与2005年相比2006年全国有机硅单体的消费量略有增加约为52万t。2007年随
着国内产能释放和价格的回落有机硅单体消费激增。近年国内有机硅单体的供求情况见表。
从表可见我国有机硅产品的消费量的年均增长速度远远高于世界其他国家和地区是
全球有机硅产业发展的主要推动力。
由于工业结构和下游工业水平不同于发达国家而且许多应用领域还在开发因此我国
有机硅单体的消费结构不同于发达国家硅橡胶的市场规模最大2007年约消费75%硅氧
烷硅油的消费比例约为20%硅树脂及其他约为5%。
与发达国家相比我国的有机硅市场仍处于高速成长期预计2008-2010年间年均增长
速度为20%2010年聚硅氧烷的需求量为53万t折合二甲基二氯硅烷为106万t。考虑
到国内有机硅单体己进入国际市场而且我国的产品与发达国家的产品相比具有价格优势
因此出口量具有增加的可能性。若在建装置顺利投产2010年全国有机硅单体的供需基本
平衡。
根据国内目前有机硅单体消费的增长形势预计2015年全国有机硅单体的需求量约为
85万t折合二甲基二氯硅烷为170万t。因2010年后除张家港项目外基本没有新建项
目投产因此2010年后如不增加有机硅单体的产能国内将再次出现供应缺口。
4.2.1 硅橡胶
1建筑业。近年来随着建筑以及家庭装修业的发展和新型建筑材料的应用国内
硅酮密封胶和有机硅结构胶的用量以年均20%左右的速度发展2007年建筑及室内装修用
硅橡胶的数量以硅氧烷计接近15万t是国内有机硅材料的最大消费市场。建筑业作为
我国的支柱产业预计今后仍将快速发展预计2010年国内有机硅建筑与室内装修方面对
硅橡胶的需求量将达到23万t2015年在35万t以上。
2电子电器工业是我国硅橡胶的又一重大消费领域年消费量已达到7.5万t左右。
我国目前是全球最大的电子电器产品的生产大国产品行销世界各地。由于人民币升值、
产品更新换代以及劳动力成本等因素的影响电子电器出口增长速度出现下降的趋势。电
子产品的小型化将减少各种电子材料的用量。因此电子电器行业对硅橡胶的需求增长速
度将低于建筑业预计2010年的需求量为13万t2015年需求量将达到18万t。
3汽车工业硅橡胶的用量在大幅度增加2007年的用量已达0.6万t。根据国外的最新研究增加有机硅材料在汽车零部件方面的用量可以大幅度提高汽车的安全性能因此
汽车产量和单车用量水平的提高都将推动汽车工业对硅橡胶需求的增加预计2010年的用
量为1万t2015年在2万t左右2007年我国消费硅橡胶以硅氧烷计约23.1万t。
根据以上分析预计2010年国内硅橡胶的总需求量将达到37万t2015年将达到55
万t左右。
4.2.2 硅油
1日化行业。我国的日用化工行业有了长足的发展国际上知名的日化跨国公司基
本上都已在我国建立了合资或独资的工厂使我国日化产品的生产水平基本与发达国家持
平。尽管人均消费水平远远低于发达国家但由于人口的因素我国现已成为全球日化产品
的生产和消费大国。目前日化领域每年消费的硅油数量近3.5万t主要用于护肤品和护
发产品中。
2纺织品。我国是世界上纺织品出口量较大的国家随着国际市场上对纺织品质量
要求的提高使得硅油在纺织工业中的应用越来越多目前每年用量约为1万t。
3消泡剂。有机硅类消泡剂以其性能优良、副作用小等特点
而被造纸工业、发酵工
业等使用。随着我国造纸工业和发酵工业的快速发展有机硅消泡剂的用量在不断增加。由
于目前有机硅单体价格较高与其他消泡剂如植物油相比硅油消泡剂尚无性价比优势
因此仅被少量使用但今后其用量将会随造纸和发酵等工业对原材料成本消化能力的提高和
有机硅单体价格回落到较为合理的水平而增加。此外食品工业和医药工业对硅油的消费量
也在不断地增加。
硅油产品除良好的应用性能外其最大的优点是无毒无害因此越来越受相关应用领域
的欢迎。2007年我国总计消费硅油约6.2万t。预计今后相当长的时期内国内硅油的消
费都将处于高速增长的状态预计2010年国内硅油的总需求量将达12万t左右而且高档
硅油制品的比例将大幅度提高。2015年将达到24万t左右。
4.2.3 硅树脂及其它
与硅油和硅橡胶相比我国的硅树脂消费水平还很低2005年国内产量约为5000t多
数高档次的产品依赖进口。
1电绝缘漆是硅树脂的重要用途之一。其耐热性高、绝缘性好使用在电机或电器
上体积就可做得更小、质量更轻节省金属导电材料、使用寿命更长。硅树脂绝缘漆主要
品种有线圈浸渍漆、云母粘接绝缘漆、玻璃布石棉布等浸渍漆、低温干燥漆、无溶剂浸渍漆
等。
2涂料是硅树脂的另一重要用途。用硅树脂配制的耐高温涂料不仅具有耐500-600℃
高温而且还兼有耐低温、防腐蚀和憎水性等优良性能广泛用在石油化工、冶金、发电等
企业的高温设备上还用于发动机以及其它需要防腐、防氧化的高温部位和场合。
2007年硅树脂及其它产品消费量约1.5万t随着我国工业水平的提高硅树脂的需求
量将会不断扩大预计2010年硅树脂及其它产品的总需求量将会达到4万t2015年硅树
脂及其它产品的总需求量将会达到6万t。 五 我国有机硅材料的发展存在的问题 1总量不足严重依靠进口。与市场需求相比国内的供应缺口很大。2007年全国
硅氧烷的净进口量为15.8万t折合有机硅单体为31.6万t相当于国内消费量的一半以
上。此外一些企业以国外的废旧硅橡胶为原料进行再加工利用主要用于生产低档次的
硅橡胶制品。目前我国有机硅单体大约60%依靠进口。
2技术水平与国际先进水平仍有一定的差距。尽管国内有机硅单体的生产能力已具
有了一定的规模并且单套装置的生产能力也达到了国外的先进水平但是主要的技术指标
与国际先进水平相比仍然存在一定的差距。例如氯甲烷单耗指标国际先进水平可达0.79tt而国内
先进水平则为0.85tt。
3品种匮乏特殊品种及中高档产品主要依靠进口。下游有机硅材料的合成和应用
开发仍比较落后国外有机硅材料多达10000余种而我国仅有数百种而且高档的有机硅
材料主要依靠进口或由在华外资企业生产。
尽管我国在甲基有机硅单体方面已经取得了巨大的进步但特种有机硅单体如苯基
单体、乙烯基单体的生产目前还很少制约了下游特种有机硅材料的发展。
4有机硅产业的上下游一体化程度低抗风险能力差。世界上主要的有机硅单体生
产商的有机硅单体自加工比例都超过50%有机硅单体和有机硅材料的生产是上下游一体
化的企业整体经济效益受有机硅单体价格波动的影响较小企业抗风险能力强。我国有机
硅行业在长期计划经济体制下形成了上下游割裂的特殊产业结构有机硅单体生产集中在化
工行业下游的硅橡胶、硅油等有机硅材料往往属于建材行业和轻工行业有机硅单体生产
企业的自加工比例很低企业经济效益对有机硅单体价格波动非常敏感抗风险能力较弱。 六 有机硅材料对人类文明的影响 有机硅材料已广泛用于电子电气、建筑、纺织、轻工、医疗等各行业并在汽车行业有
着广泛的应用这对人类社会的现代化发展起到了很大的推动作用。
有机硅材料还深刻地影响着人类的生产生活方式。他使人们自己创造有用的材料成为可
能比如橡胶它的不断创新与发展使人类对自然材料的依赖性大大降低。它在医学方面
的各种功能比如做导管、人造器官等帮助人们完成自身器官的人工恢复对人们寿命的
延长做出了很大的贡献。
有机硅材料广泛渗透于人类的生活影响着人类的生存质量它奠定了工业经济与技术
的物质基础成为一个国家经济实力的标志它们影响着世界的政治格局成为保障国家安
全减少社会风险的重要因素它们推进人类对于自然的新认识拓展人类的生存能力与发
展空间打造人类对于这个世界新的概念与价值观念。