氯碱行业安全生产事故案例

氯碱行业安全生产事故案例

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2004年重庆天原化工总厂爆炸事故

1.事故概况

2004年4月15日21：00，重庆天原化工总厂氯氢分厂1号氯冷凝器列管腐蚀穿孔，造成含铵(NH+4)盐水泄漏到液氯系统，生成大量易燃的三氯化氮。4月16日凌晨发生排污罐爆炸，1：33全厂停车；2：15左右，排完盐水4h后的1号盐水泵在停止状态下发生粉碎性爆炸。16日17：57，在抢险过程中，突然听到连续2声爆响，经查是5号、6号液氯储罐内的三氯化氮发生了爆炸。爆炸使5号、6号液氯储罐罐体破裂解体，并将地面炸出1个长9m、宽4m、深2m的坑。以坑为中心半径200m范围内的地面与建筑物上散落着大量爆炸碎片。此次事故造成9人死亡，3人受伤，15万名群众疏散，直接经济损失277万元。

2.事故分析

经调查分析确认，爆炸直接因素的关系链是：氯冷凝器列管腐蚀穿孔→盐水泄漏进入液氯系统→氯气与盐水中的铵反应生成三氯化氮→三氯化氮富集达到爆炸浓度→启动事故氯处理装置因震动引爆三氯化氮。

1）直接原因

（1）设备腐蚀穿孔导致盐水泄漏，是造成三氯化氮形成和富集的原因。根据重庆大学的技术鉴定和专家分析，造成氯气泄漏和和含铵盐水流失是1号氯冷凝器列管腐蚀穿孔。列管腐蚀穿孔的主要原因是：

①氯气、液氯、氯化钙冷却盐水对氯气冷凝器存在的腐蚀作用；

②列管内氯气中的水分对碳钢的腐蚀；

③列管外盐水中由于离子电位差对管材产生电化学腐蚀和点腐蚀；

④列管和管板焊接处的应力腐蚀；

⑤使用时间较长，并未进行耐压实验，对腐蚀现象未能在腐蚀和穿孔前及时发现。

1992年和2004年1月该液氯冷冻岗位的氨蒸发系统曾发生过泄漏，造成大量的铵进入盐水，生成了含高浓度铵的氯化钙盐水。1号氯冷凝器列管腐蚀穿孔，导致含高浓度的氯化钙盐水进入液氯系统，生成并大量富集具有极具危险的三氯化氮，演变成16日的三氯化氮大爆炸。（2）三氯化氮富集达到爆炸浓度和启动事故氯处理装置造成振动引起三氯化氮爆炸。调查证实，厂方现场处理人员未经指挥部同意，为加快氯气处理速度，在对三氯化氮富集爆炸危险性认识不足情况下，急于求成，判断失误，凭借以前操作处理经验，自行启动了事故氯处理装置，对4号、5号、6号液氯储罐(计量槽)及1号、2号、3号汽化器进行抽吸处理。在抽吸过程中，事故氯处理装置水封处的三氯化氮与空气接触并振动，首先发生爆炸，爆炸形成的巨大能量通过管道传递到液氯储罐，搅动和振动了液氯储罐中的三氯化氮，导致了液氯储罐内的三氯化氮爆炸。

2）间接原因

（1）该厂压力容器设备管理混乱，技术档案资料不全。2台氯液气分离器未见任何技术资

料和检验报告。发生事故冷凝器1996年3月投入使用，2001年1月才进行首次检验，但未进行耐压实验。也无近2年维修、保养和检查记录，致使设备腐蚀现象未能及早发现采取措施。

（2）安全生产责任制落实不到位。2004年2月12日，集团分司与该厂签定了安全生产责任书，但该厂未能将目标责任分解到厂属各相关单位。

（3）安全生产整改监督检查不力。该厂“2·14”氯化氢泄漏事故后，引起了市领导的高度重视，市委、市政府作出了重要批示。为此，重庆化医控股集团公司与该厂虽然采取了一些措施，但未能认真从管理查找原因、总结经验教训。在责任追究上，以经济处罚代替行政处分，有关责任人员未能深刻吸取事故教训。另外，整改措施不到位监督检查力度不够，以致于安全方面存在的隐患未能有效的整改。“2·14”事故后，本应增加盐酸合成尾气和四氯化碳尾气的监控系统，直到“4·16”事故发生时尚未配备。

简评此次事故直接原因因氯冷凝器列管腐蚀泄漏，含高浓度铵的盐水进入液氯系统，生成极易爆炸的三氯化氮且迅速富集，以及人为处理措施不当所致，但人为的因素不是主导因素。有关专家在《关于重庆天原化工总厂“4·16”事故原因分析报告的意见》中指出，目前国内对三氯化氮爆炸机理、爆炸条件缺乏相关技术资料，避免三氯化氮爆炸的相关技术标准尚不够完善。因含高浓度铵的氯化钙盐水泄漏到液氯系统，导致爆炸事故在我国尚属首例。此次事故表明对三氯化氮爆炸的处理，确实存在很大的复杂性、不确定性和不可预见性。目前，全国氯碱行业尚无对氯化钙盐水中铵含量定期发分析的规定。该厂氯化钙盐水10多年未更换也未进行过检测，造成盐水中的铵不断富集，生成了大量三氯化氮创造了条件，为爆炸留下隐患。

近日，齐鲁公司在氯碱厂召开防止氯气泄漏安全管理会议，要求各涉氯单位在防氯气泄漏的安全管理上“比学赶帮超”，学习氯碱厂防氯气泄漏好的作法，在安全管理上坚持常抓不懈。

今年是淄博市创建国家环保模范城市的关键年，淄博市碧水蓝天行动计划范围已深入到齐鲁公司生产区域，对公司大气治理、污水排放提出了严格要求。

作为重点涉氯单位，多年来齐鲁氯碱厂将防氯气泄漏工作作为安全生产的重中之重来抓，从资金上优先安排涉氯项目的技改技措和隐患治理，先后在隔膜烧碱装置和离子膜烧碱装置实施了多项防氯气泄漏项目，在各涉氯岗位配备了相关防护器材、设施、急救药品等，并加强各种安全附件的管理，对涉氯部位的安全阀、爆破膜、连锁保护等安全附件定期检查，确保设备设施完好有效，保证涉氯装置生产本质安全。

同时，氯碱厂还加强涉氯装置氯气生产、储存各个环节的安全管理，厂成立了防止氯气泄漏工作小组，制定并落实了专业定期检查、签字制度，及时做好生产过程中出现问题的协调解决。并加强涉氯车间员工的安全技术培训，结合《齐鲁石化公司安全生产禁令》的学习，努力提高员工的安全意识和操作技能。同时对易漏部位实行重点监护，确保各涉氯装置稳定运行，减少氯气泄漏的可能。厂里每年还组织安全管理专业人员修订氯气泄漏应急预案，组织涉氯车间员工学习预案和氯气泄漏应急处置程序，定期进行防氯气泄漏事故演习，提高了应急人员的组织协调能力和操作人员的应急处置技能。

一起氯气和氯化氢泄漏致群体性中毒事故

2007年1月2日江苏省江阴市某市药厂发生一起氯气和氯化氢泄漏事故，使该农药厂4名工人发生急性中毒，并使邻近下风向的江阴市霞客镇某村多名村民出现了刺激性气体接触反应。经过如下：