反应过程与机理

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各种树脂的反应机理与过程
一.醇酸树脂反应机理与过程
醇酸树脂是指由多元醇、多元酸、一元酸合成,通过各种油料、脂肪酸与其它材料改性,主要用于涂料工业的树脂。

与醇酸树脂制造有关的主要反应有如下几种:
1.酯化反应
酯化是制造醇酸树脂最重要的化学反应,通过羟基与羧基的缩合成大分子,进而制造出醇酸树脂。

反应式如下:
R-COOH+HO-R’R-CO-OR’+H2O
2.醇解反应
油与醇共热,所发生的羧基重新分配的现象叫做醇解反应。

反应式如下:
H2COOC-R H2COH
HCOOC-R +3CH3OH HCOH +3CH3OOC-R
H2H2
3.酸解反应
油与有机酸共热,所发生的差羟基重新分配的现象叫做酸解反应。

反应式如下:
H2COOC-R H2COOC-R
HCOOC-R + HOOC R’HCOOC-R + HOOCR
H2COOC-R H2COOC R’
4.不饱酸的加成反应
由于油、脂肪酸、顺酐、富马酸等物料中含有不饱和双键,在加热反应中,会发生不同程度的加成反应,在醇酸树脂的合成过程中,表现为含双键比较多的物料合成的树脂比含量较少的粘度上增加较快,且较易因氧化变成较深颜色。

二.氨基树脂反应机理与过程
以含有氨基官能轩的化合物与醛类(主要是甲醛与多聚甲醛)经缩聚反应制得的热固性树脂称为氨基树脂。

氨基树脂经醇类改性,使它能溶于有机溶剂,这样生产的树脂一般用于涂料。

氨基树脂的主要反应有以下几种:
1.加成反应(羟甲基化反应)
此阶段反应主要是带有氨基(-NH2)的物料与甲醛(HCHO)的在一定的酸性或碱性条件下的加成反应。

2.缩聚反应
此阶段反应主要是加成所生成的羟甲基(-CH2OH)与氨基(-NH2)或羟甲基(-CH2OH)在酸性或碱性条件下的反应。

3.醚化反应
由上面二步所生成的树脂分子因需接上醇类物质后才能与各种涂料用树脂混溶,所以需进行醚化。

醚化反应就是所生成的羟甲基(-CH2OH)与醇的羟基(-OH)之间反应,生成烷氧基(-CH2O-)。

在氨基的反应体系中,缩聚反应与醚化反应是同时进行的。

三.丙烯酸树脂反应机理与过程
丙烯酸树脂是指用丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯及其它可加聚反应的单体通过加聚反应生成的树脂,分热固性与热塑性丙烯酸树脂二种。

丙烯酸树脂的合成过程是自由基R·(初终自由基由引发剂提供)引起的聚合反应过程,包括分子链的引发、增长、终止3个阶段,是个不可逆转的过程。

其反应式如下:
R·+CH2=CHX→RCH2-HXC·
由此重复反应而形成大分子物体,即丙烯酸树脂。

在反应过程中,因引发剂效率对温度较敏感,因此反应过程也是一个严格控制温度的过程。

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