电位分析法习题

电位分析法章节
名解：
离子选择电极：它是对溶液中特定离子有选择性响应的电极。

其电极电位与响应离子的活度（或浓度）符合Nernst方程。

不对称电位：玻璃电极测pH值，当内外缓冲液pH值相等时，内外相界电位应相等，即Em=0，但实际测定时Em≠0。

此电位称为不对称电位。

相界电位：双电层的形成，使两相界面产生电位差，当金属离子进出溶液的速度相等时，两相间建立动态平衡，达到一个稳定的电位差值，该电位差值称为相界电位(phase boundary potential),即溶液中的金属电极电位。

液接电位：两种组成不同，或组成相同浓度不同的电解质溶液接触界面两边存在的电位，称为液体接界电位，简称为液接电位(liquid junction potential)。

填空：
完成下表
方法名称化学电池类型电极体系测定物理量终点确定
电位 E-V曲线等
电位滴定法原电池指示电极和
SCE
永停滴定法电解池双铂电流电流变化
直接电位法测定溶液pH，常用作为指示电极，
作为参比电极。

采用的测量方法是。

玻璃电极；饱和甘汞电极；二次测量法
玻璃电极使用前必须在水中充分浸泡，其主要目的是。

活化电极，产生膜电位
永停滴定中使用的电极是，是以判断终点。

双铂电极，电流变化
普通玻璃电极测定pH值大于10的溶液，测得pH比实际值偏；而测pH 小于1的溶液时，测得pH值比实际值偏。

低，高
选择
测定溶液pH时，用标准缓冲溶液进行校正的主要目的是消除（）。

C
A. 不对称电位
B. 液接电位
C. 不对称电位和液接电位
D. 温度
pH 玻璃电极产生的不对称电位来源是（ ）。

A
A. 内外玻璃膜表面特征不同
B. 内外溶液中H+ 浓度不同
C. 内外溶液中H+ 活度系数不同
D. 内外参比电极不一样
下列对永停滴定法的叙述错误的是（ D ）。

A. 滴定曲线是电流-滴定剂体积的关系图
B. 滴定装置使用双铂电极系统
C. 滴定过程中存在可逆电对产生的电解电流的变化
D. 要求滴定剂和待测物至少有一个为氧化还原电对
电位滴定法中，以ΔE/ΔV －V 作图绘制滴定曲线，滴定终点为（ ）。

A. 曲线的拐点
B. 曲线的最高点
C. 曲线的最大斜率点
D. ΔE/ΔV 为零时点
2、若使用永停滴定法滴定至化学计量点时电流降至最低点且不变化，则说明（ ）。

A 滴定剂和被测物均为不可逆电对
B 滴定剂和被测物均为可逆电对
C 滴定剂为不可逆电对，被测物为可逆电对
D 滴定剂为可逆电对，被测物为不可逆电对
计算：
1、用下面电池测量溶液pH
(-)玻璃电极│H +(x mol/L)║SCE(+)
用pH 为4.00缓冲溶液，25ºC 时测得电动势为0.209V 。

改用未知溶液代替缓冲溶液，测得电动势为0.312V ，计算未知溶液的pH 。

5.75
2
．电池()()()+
+++−pt L mol Fe L mol Fe L mol Cu Cu /02.0,/1.0/01.0322，其半电池反应为，，求该电池的EMF ？
Cu e Cu =++22++=+23Fe e Fe
4、用以下原电池测量一元弱酸HA 的解离常数， (-)Pt │H 2(80kPa)│HA （0.500mol/L ）NaCl ‖ (0.100mol/l)│AgCl │Ag(+) 若电池电动势是0.568 V ，问HA 的解离常数是多少？（φθAgCl/Ag ＝0.222V ）
[]V Cl 222.0
lg 059.02222.0=−=−+ϕ解：
荧光分析法
一、 名词解释
1、振动弛豫：处于激发态的分子，其电子跃迁到第一电子激发态或更高的电子激发态的几个振动能级上。

于是，分子从这些能态很快以非辐射形式放出能量而达到同一电子激发态的最低振动能级，这一过程称为振动弛豫。

2、斯托克斯位移：在荧光光谱中，所观察到的荧光波长总是大于激发光波长，这种现象称为斯托克斯位移。

二、填空题
1、能够发射荧光的物质必须具备的条件是：___________________________。

有强的紫外吸收和一定的荧光效率
2、荧光效率又称____________________，指。

激发态分子发射荧光的分子数与基态分子吸收激发光的光子数之比；
4、荧光光谱通常具有以下特征：____________ _________。

斯托克斯位移、荧光发射光谱的形状与激发波长无关、荧光光谱和激发光谱成镜像对称关系；
5. 荧光物质都具有两个特征光谱，即和，二者
成关系。

激发光谱，发射光谱，镜像
6. 处于激发态的分子释放能量回到基态的主要途径
有、、、
、。

荧光，磷光，内部能量转换，振动弛豫，外部能量转换
三、选择题
1、分子外层电子在辐射能照射下，吸收能量跃迁到激发态，再从无辐射驰豫转入最低三线态，然后跃迁回基态各个振动能级，产生光辐射，这种发光现象称为（）。

A.分子荧光
B.分子磷光
C.瑞利散射
D.拉曼散射
2、测定荧光强度时，要在与入射光成直角的方向上进行测定，原因是（）。

A．荧光波长比入射光的波长长
B．只有与入射光成直角的方向上才有荧光
C. 荧光是向多方向发射的，为了减少透射光的影响
D．荧光强度比透射光强度大
3、关于荧光分析法,下列叙述错误的是( )。

A. 荧光法有原子荧光分析法、分子荧光分析法和X射线荧光分析法等。

B. 荧光分光光度计常用的光源是氚灯。

C. 测量荧光强度时一般在与入射光垂直的方向上进行测定。

D. 溶液中存在的顺磁性物质可削弱荧光强度。

4、关于振动弛豫，下列叙述中错误的是（）。

A.振动弛豫只能在同一电子能级内进行
B.振动弛豫属于无辐射跃迁
C.通过振动弛豫可使处于不同电子激发态的分子均返回到第一电子激发态的最
低振动能级。

D.振动弛豫是产生Stocks位移的原因之一
5、下列（）物质的荧光效率最高。

A.联苯
B.苯
C.芴
D.蒽
6. 波长350nm的入射光激发硫酸奎宁的稀硫酸溶液时，将产生350nm的
（）。

A 荧光
B 瑞利光
C 磷光
D 拉曼光
简答：
为什么荧光分析法的灵敏度高于紫外-可见分光光度法？
答：荧光法测定的是荧光强度，测定的灵敏度取决于检测器的灵敏度。

即只要增大检测器的灵敏度，使极弱的的荧光也能检测到。

而紫外-可见分光光度法中测定的是透光率或吸光度，是透过光强和入射光强的比值，即使将光信号放大，比值仍然不变，对提高灵敏度不起作用。

所以荧光分析法的灵敏度高于紫外-可见分光光度法。