改性硅油的开发与应用进展
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甲基乙氧基硅油是在硅氧烷主链中引入活性基团 的甲基硅油，具有优良的疏水性，润滑性，表面张力 低，无腐蚀性，无毒无害，同时还具有硅酸盐的某些 特性，在一定条件下结网成膜。这是近年来发展起来 的一种新型硅油。
甲基乙氧基硅油由甲基氯硅烷混合单体，甲基 三乙氧基硅烷过渡物和高沸物的混合物，在混合溶剂 中酯化、水解调聚而成。在搪瓷反应釜内，计量加入 混合溶剂、甲基氯硅烷混合单体、甲基三乙氧基硅烷 过渡物和高沸物的混合物，搅拌均匀后滴加乙醇，加 完后再滴加水，待反应完毕后，将油层抽入水洗釜水 洗至中性，抽入蒸馏釜减压蒸馏至不出液为止，冷却 至室温，包装。
阴离子型有机硅表面活性剂包括羧酸型、磺酸 型、硫酸酯型、磷酸酯型，它们可以通过带不饱和 键的相应酯与含氢硅油的硅氢加成反应得到，也可 以通过环氧基中间体转化。如用丙烯酸酯、十一烯 酸酯与含氢硅油进行硅氢加成反应制成带羧基的阴离 子型表面活性剂；有机硅磷酸酯可通过聚醚改性硅油 分子上的羟基与五氧化二磷、多聚磷酸酯的反应得
关键词：生物复合氨基酸；应用；柔软剂；增塑剂
１ 理化性质
硅油为无色无味的透明液体，系指主链含有Ｓｉ－ Ｏ－Ｓｉ 键，在硅上接有烷基、芳基或其他活性基团的 低分子量乃至高分子量的有机硅化合物，分子间有较 大距离。分子作用力比碳氢化合物强得多，表面张力 低，具有高的表面活性、优良的消泡抗泡性和良好的 成膜性。
醇、氨烷基、环氧基、羟基、高级脂肪酸、疏基、氟
烷基、甲基丙烯基等或其衍生物进行加成，生成聚合
物：利用加成反应合成含有葡萄糖或半乳糖等糖链或
亲水性官能团、甲基丙烯基等光反应活性基、聚乙二
醇链、氨基等的聚硅氧烷，均可作为表面活性剂使用。
如一种聚硅氧烷分散乳液的制备方法是：将丙烯
酸丁酯 ２０ 份，甲基丙烯酸甲酯 ７６ 份，甲基丙烯酸
将定量的八甲基环四硅氧烷，乳化剂、分散剂与 水在高压反应釜内混合均匀后，经胶体磨分散制成乳 液。将此乳液在聚合釜内，在催化剂作用下于６５℃反 应 ６~１０ｈ，达到平衡后，冷却，最后加入乳化稳定 剂。这种乳液性能稳定，适用于柔软剂、防水剂、弹 性体整理剂。 ２．１０ 低含氢硅油的制备
将低含氢硅油、三单体、依次加入装有搅拌器、冷 凝器、温度计的反应釜中，搅拌，升温至一定温度后， 加催化剂，继续搅拌反应至反应液由浊变澄清。
到。有机硅磺酸盐可用环氧改性硅油与亚硫酸氢钠 反应得到；用此方法合成的阴离子型表面活性剂与十 二烷基硫酸钠相比，表面张力大大降低。与非硅类 两性离子型表面活性剂两性离子型有机硅表面活性剂 也有甜菜碱型、氨基酸型、咪唑啉型等。两性离子 型有机硅表面活性剂的主要特点是更加温和、更易 配伍。
３ 实用配方
２－ 羟乙酯 ２ 份，丙烯酸 ３０ 份，乳化剂 １．０ 份和 Ｈ Ｏ ２
３ ０ 份混合滴入含水和过硫酸钾的反应系统内，于
８０
~９５℃反应。冷却至
２ ５ ℃，用
ＮＨ ３
调
ｐＨ
值为
７，
制成聚合物颗粒。
例如，利用加成反应合成含有葡萄糖或半乳糖等
糖链或亲水性官能团、甲基丙烯基等光反应活性基，
聚乙二醇链、铵基等的聚硅氧烷，均可作为表面活性
甲基氯硅烷混合单体作为原料，由于其组分较复 杂，对产品质量影响很大，当其中三甲基一氯硅烷含 量较高时，制得的产品难以满足用户要求，因此，需 要加入较多的甲基三乙氧基硅烷过渡物和高沸物的混 合物进行调聚，方可符合质量指标。但是加入过多的 甲基三乙氧基硅烷过渡物和高沸物时，产品质量稳定 性差，不易长期储存。分子链中的最佳配比为：三甲 基∶二甲基∶甲基为 ０．１∶１∶１，反应时间应控制在 ２~３ ｈ 为宜。该反应过程中用低沸点的溶剂，反应 较容易进行，脱除也容易，但操作危险性大，毒性大， 回收不便；若用高沸点溶剂，反应也较容易，毒性小， 操作容易安全，但脱除困难。选择混合溶剂，并要求 其共沸点在４２０℃以下即可。
自乳型消泡剂能按照聚醚改性硅油的结构配制成 不同的对水亲和性的系列化品种，可适应不同使用 环境的发泡体系，如聚酯纤维喷射染色、纤维加工 用各种油剂的内添加消泡剂、润滑油、不冻液的内 添加剂等。
２
柠檬酸 适量 非离子表面活性剂 ２０％ ＪＦＣ ０．１％ 硅微乳 少量 使用有机硅光泽整理剂，其新型聚醚改性硅油 用量为 ４％，５０℃，１５ｍｉｎ，浴比 １∶１０，于 １５０℃进 行热拉。
法，是逐步缩合反应增链的例子。
２．４ 羟基封端的苯梯形聚硅氧烷
使用苯基三氯硅氧烷与甲基三氯硅烷和水分解制
成低聚物，在溶液中并在ＮａＯＨ作用下经高温加热缩合
能制得耐热性优异的梯型硅氧烷聚合物。如使用
ｐｈＳｉＣｌ ０．２５ｍｏｌ 与 ＣＨ －ＣＨＳｉＣｌ ０．２５ｍｏｌ 在 ＨＣｌ
３
２
３
存在下进行水解，控制水解温度为２０％。水解完成后
再将硅烷偶联剂，聚醚等依次加入反应釜中，在 一定的温度下反应至反应物透明，降温至一定温度后， 加入含氨基化合物，反应 ４～５ｈ。
亲水性氨基硅油有其独特的创新之处，不仅生产 工艺不同，而且在硅氧键长链结构的侧链上，接枝了 聚醚、氨基化合物和含其他基团的硅烷偶联剂，因而 优于国产亲水性氨基硅油。
非离子型有机硅表面活性剂的另—重要用途是作 为硅油乳化剂。用１％的聚醚改性硅油便可做成稳定 的硅油乳液。
收稿日期：２０１２－ ４－ １３
定性优于二甲基硅油。 环状挥发性硅油对小白鼠、家鼠、猴和人体皮
肤无不良反应， 硅油无毒、无刺激性，对人体无 过敏性和刺痛性，是为人体保护用品中安全的添加剂。
２ 工艺开发
２．１ 硅油 在链终止剂（如六甲基二硅氧烷）存在（或不存在）
下，使用酸性或碱性催化剂，由高纯度三、四、五聚 体等的环状二甲基硅氧烷可制成聚二甲基硅氧烷。
该产品是利用逆水解反应合成，因此，活性 高，生产成本低，可替代传统的活性硅油，具有显著 的经济效益。 ２．８ 苯基硅油
在三口瓶中加入黏度为 ７．８ ｍＰａ·ｓ 的硅油 １００
２３
上海毛麻科技
２０１２ 年第 ３ 期
分（质量分，下同）及 ８５％的磷酸 １１ 分，搅拌下升 温，１７０ ℃时开始有水蒸出，快速搅拌，温度保持 在 １ ８ ０ ℃，２ ｈ 后停止反应。经中和滴定分析，该 有机硅磷酸酯中磷酸的质量分数约为 ８％。
先将 １００ 份 ＤＭＣ、１８ 份重结晶干燥的二苯基硅 二醇及 ２５ 份黏度为 ６．９ ｍＰａ·ｓ 的硅油，适量分析 纯氢氧化钾颗粒加入反应器中，搅拌升温至９０℃，减 压脱水约 １ ｈ，再加入少量 ＫＯＨ，常压下升温至 １６０ ℃，进行聚合反应。平衡反应 ４ｈ 后，加入适量的有机 硅磷酸酯中和至中性，然后继续升温至 ２００℃，真空 下脱除低分子后，即得低黏度低苯基含量的硅油。 ２．９ 羟基硅油乳液
４ 应用拓展
纺织上应用的消泡剂主要是硅油乳液，由硅 油、改性硅油、不同分子量的硅油与二氧化硅等添 加剂制成。组分中含有乳化剂，使硅油乳化或分散 在水中，形成 Ｏ ／ ｗ 乳液。由于不溶于水和相当难 于乳化及具有比纺织工业中常用的表面活性剂更低的
２０１２ 年第 ３ 期
上海毛麻科技
２４
表面张力和极低的表面黏度，而成为一类很有应用 前景的消泡剂。
２１
上海毛麻科技
２０１２ 年第 ３ 期
改性硅油的开发与应用进展
汪多仁
（中国石油吉林石化公司 吉林 １３２１０１）
摘 要 ：介绍了改性硅油的性能，生产的主要技术路线与最佳的操作条件及有关进展情况。对现工业化运 行的主要改性硅油生产工艺的技术特点进行了具体的分析和总结，阐述了国内外研究开发的现状与 发展趋势。并探讨了扩大应用范围等的前景与市场需求。
剂使用。
２．６ 聚醚改性硅油
聚醚改性硅油的分子量一般为 ５００～５，０００，制
法是，首先制取低分子量的聚醚。向装有搅拌器、
回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的反应瓶内投入 １９．６ｇ 含氢硅油（含氢量为 １．４０％，分子量 ８５０）， ７３ｍＬ 甲苯和定量催化剂，９８．２ｇ 聚醚（酸值 ０．７５）， 水 ０．１ｌ％，浊点大于 １００℃，通入氮气进行保护，于 回流温度下反应和缓慢加入，继续反应 ２ｈ 后减压蒸 馏脱出溶剂，冷却、过滤得成品。使用烯丙基聚氧乙 烯醚为原料，转化率为９８％。 ２．７ 甲基乙氧基硅油
硅油系列品种繁多，如甲基硅油、甲基苯基硅 油等，其所用原料不同，但制法大体相同。 ２．２ 甲基羟基硅油系列
用二甲基二氯硅烷水解法直接合成羟基硅油。 缩合制备新工艺使二甲基二氯硅烷与水在强化反应器 内，在定量的ＨＣｌ 接受剂存在下，控制 ｐＨ值为７～８， 反应温度 ０～２０℃。水解反应完成后，将产物用液体 载体及时移出反应区，进行后处理，经分层、干燥、包 装得成品。使用 ＰＨＳｉＣｌ３ ０．２５ 和 ＣＨ２ＣＨＳｉＣｌ３０．２５ 在 ＨＣｌ 存在下进行水解，控制温度为 ２０℃，水解反应完 成后用载体将产物移出，进行相分离得产品。 ２．３ 高纯硅氧烷
２０１２ 年第 ３ 期
上海毛麻科技
２２
来自百度文库
将八甲基环四硅氧烷 １００ 份，六甲基二硅氧烷
１０
份与
Ｈ ＳＯ ５ ２４
份在
３０~５０℃下搅拌反应
５ｈ，与
３
份
水在 ４０℃反应 ２ｈ，分离出下层，上层用水洗，再用无
水 Ｎａ２Ｓ０４ 脱水得浅色硅油。 以硅醇基、羟基、苯酚基为端基的齐聚物与
氯、胺或酰胺为端基的聚二甲基硅氧烷的缩合合成
（１）用于涤丙纶混纺织物的仿毛整理配方为： 新型聚醚改性硅油 ２ｇ ／ Ｌ 渗透剂 １ｇ ／ Ｌ （２）用于仿真丝整理剂配方为： 新型聚醚改性硅油 ２ｇ ／ Ｌ ＳＴＵ－１ １．５ｇ ／ Ｌ ＭｇＣｌ ５ｇ ／ Ｌ
普通硅油是聚合度较低的二甲基硅氧烷，为各 种分子量的混合物。
硅油无毒、无刺激性，对人体无过敏性和刺痛 性。
硅油在宽的温度范围内黏度变化小，耐热性、 耐酸性优良，化学性质稳定，沸点高，凝固点低，作 为液体存在的温度范围广。硅油的电性能佳，特别在 各种频率范围内时率因素小，其表面张力小，抗剪切 性能优良。
例如，使八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷 与 ５ 份硫酸在 ４０℃下反应 ５ｈ，在 ４０℃下搅拌加入 ３ 份水后继续反应 ２ｈ，分离，分出下层，上层用水洗， 用无水 Ｎａ ＳＯ 脱水后得浅色硅油。含量≤ ０．２ μ ｇ／
２４
ｇ。含羟基为 ５０ μ ｇ／ｇ，不脱水的硅油相对值为 ０．３ μ ｇ／ｇ 和 ５５０ μ ｇ／ｇ。
用ＭＩＢＫ为载体将产物移出反应区，进行相分离，可制
成羟基封端的苯梯形聚硅氧烷。
２．５ 改性聚硅氧烷
用铂作催化剂（氯化铂、铂－二乙烯基四甲基二硅
氧烷络合物等），使各种碳碳不饱和化合物加成到含
Ｓｉ－Ｈ基的聚羟甲基硅氧烷中，就可以得到各种各样在
主链和侧链上具有反应活性的聚硅氧烷。通过这一方
法，可直接利用α － 甲基苯乙烯、α － 烯烃、聚醚、甲
硅油具有憎水性，不溶于水。硅油与其他物质 有良好的隔离性、润滑性，在不影响透气的情况下，具 有阻隔潮湿的性能。
硅油分子是一种每圈由６个硅氧烷链组成的易挠 曲的螺旋状结构，分子间距离比较大，因而分子间作 用力小，固化点低而耐寒性好。
由于 Ｓｉ－ Ｏ键键能较大，聚硅氧烷的热稳定性 好，且分子内不存在双键，对氧和热都很稳定，其自 然环境下的使用寿命可达几十年。其中二甲基硅油从 ２００℃开始才被氧化。在 ２５０ ℃以上高温时硅氧链 断裂，生成低分子环体。甲基苯基硅油的耐氧化稳
２
ＪＦＣ ０．５ｇ ／ Ｌ 室温浸轧、烘干，１００℃，５ｍｉｎ；１７０℃，４５ｓ。 （３）用于亚麻防皱整理，使用新型聚醚改性硅油、 Ｆ３－Ｆ４ 有机硅整理剂，也可按６：５的比例选择羟基硅 乳与含氢硅乳复合液。 （４）人造棉的抗皱整理复配柔软剂配方为： 新型聚醚改性硅油 ０．３％ ＳＤＰ ０． ７％ ＭｇＣｌ １２％
甲基乙氧基硅油由甲基氯硅烷混合单体，甲基 三乙氧基硅烷过渡物和高沸物的混合物，在混合溶剂 中酯化、水解调聚而成。在搪瓷反应釜内，计量加入 混合溶剂、甲基氯硅烷混合单体、甲基三乙氧基硅烷 过渡物和高沸物的混合物，搅拌均匀后滴加乙醇，加 完后再滴加水，待反应完毕后，将油层抽入水洗釜水 洗至中性，抽入蒸馏釜减压蒸馏至不出液为止，冷却 至室温，包装。
阴离子型有机硅表面活性剂包括羧酸型、磺酸 型、硫酸酯型、磷酸酯型，它们可以通过带不饱和 键的相应酯与含氢硅油的硅氢加成反应得到，也可 以通过环氧基中间体转化。如用丙烯酸酯、十一烯 酸酯与含氢硅油进行硅氢加成反应制成带羧基的阴离 子型表面活性剂；有机硅磷酸酯可通过聚醚改性硅油 分子上的羟基与五氧化二磷、多聚磷酸酯的反应得
关键词：生物复合氨基酸；应用；柔软剂；增塑剂
１ 理化性质
硅油为无色无味的透明液体，系指主链含有Ｓｉ－ Ｏ－Ｓｉ 键，在硅上接有烷基、芳基或其他活性基团的 低分子量乃至高分子量的有机硅化合物，分子间有较 大距离。分子作用力比碳氢化合物强得多，表面张力 低，具有高的表面活性、优良的消泡抗泡性和良好的 成膜性。
醇、氨烷基、环氧基、羟基、高级脂肪酸、疏基、氟
烷基、甲基丙烯基等或其衍生物进行加成，生成聚合
物：利用加成反应合成含有葡萄糖或半乳糖等糖链或
亲水性官能团、甲基丙烯基等光反应活性基、聚乙二
醇链、氨基等的聚硅氧烷，均可作为表面活性剂使用。
如一种聚硅氧烷分散乳液的制备方法是：将丙烯
酸丁酯 ２０ 份，甲基丙烯酸甲酯 ７６ 份，甲基丙烯酸
将定量的八甲基环四硅氧烷，乳化剂、分散剂与 水在高压反应釜内混合均匀后，经胶体磨分散制成乳 液。将此乳液在聚合釜内，在催化剂作用下于６５℃反 应 ６~１０ｈ，达到平衡后，冷却，最后加入乳化稳定 剂。这种乳液性能稳定，适用于柔软剂、防水剂、弹 性体整理剂。 ２．１０ 低含氢硅油的制备
将低含氢硅油、三单体、依次加入装有搅拌器、冷 凝器、温度计的反应釜中，搅拌，升温至一定温度后， 加催化剂，继续搅拌反应至反应液由浊变澄清。
到。有机硅磺酸盐可用环氧改性硅油与亚硫酸氢钠 反应得到；用此方法合成的阴离子型表面活性剂与十 二烷基硫酸钠相比，表面张力大大降低。与非硅类 两性离子型表面活性剂两性离子型有机硅表面活性剂 也有甜菜碱型、氨基酸型、咪唑啉型等。两性离子 型有机硅表面活性剂的主要特点是更加温和、更易 配伍。
３ 实用配方
２－ 羟乙酯 ２ 份，丙烯酸 ３０ 份，乳化剂 １．０ 份和 Ｈ Ｏ ２
３ ０ 份混合滴入含水和过硫酸钾的反应系统内，于
８０
~９５℃反应。冷却至
２ ５ ℃，用
ＮＨ ３
调
ｐＨ
值为
７，
制成聚合物颗粒。
例如，利用加成反应合成含有葡萄糖或半乳糖等
糖链或亲水性官能团、甲基丙烯基等光反应活性基，
聚乙二醇链、铵基等的聚硅氧烷，均可作为表面活性
甲基氯硅烷混合单体作为原料，由于其组分较复 杂，对产品质量影响很大，当其中三甲基一氯硅烷含 量较高时，制得的产品难以满足用户要求，因此，需 要加入较多的甲基三乙氧基硅烷过渡物和高沸物的混 合物进行调聚，方可符合质量指标。但是加入过多的 甲基三乙氧基硅烷过渡物和高沸物时，产品质量稳定 性差，不易长期储存。分子链中的最佳配比为：三甲 基∶二甲基∶甲基为 ０．１∶１∶１，反应时间应控制在 ２~３ ｈ 为宜。该反应过程中用低沸点的溶剂，反应 较容易进行，脱除也容易，但操作危险性大，毒性大， 回收不便；若用高沸点溶剂，反应也较容易，毒性小， 操作容易安全，但脱除困难。选择混合溶剂，并要求 其共沸点在４２０℃以下即可。
自乳型消泡剂能按照聚醚改性硅油的结构配制成 不同的对水亲和性的系列化品种，可适应不同使用 环境的发泡体系，如聚酯纤维喷射染色、纤维加工 用各种油剂的内添加消泡剂、润滑油、不冻液的内 添加剂等。
２
柠檬酸 适量 非离子表面活性剂 ２０％ ＪＦＣ ０．１％ 硅微乳 少量 使用有机硅光泽整理剂，其新型聚醚改性硅油 用量为 ４％，５０℃，１５ｍｉｎ，浴比 １∶１０，于 １５０℃进 行热拉。
法，是逐步缩合反应增链的例子。
２．４ 羟基封端的苯梯形聚硅氧烷
使用苯基三氯硅氧烷与甲基三氯硅烷和水分解制
成低聚物，在溶液中并在ＮａＯＨ作用下经高温加热缩合
能制得耐热性优异的梯型硅氧烷聚合物。如使用
ｐｈＳｉＣｌ ０．２５ｍｏｌ 与 ＣＨ －ＣＨＳｉＣｌ ０．２５ｍｏｌ 在 ＨＣｌ
３
２
３
存在下进行水解，控制水解温度为２０％。水解完成后
再将硅烷偶联剂，聚醚等依次加入反应釜中，在 一定的温度下反应至反应物透明，降温至一定温度后， 加入含氨基化合物，反应 ４～５ｈ。
亲水性氨基硅油有其独特的创新之处，不仅生产 工艺不同，而且在硅氧键长链结构的侧链上，接枝了 聚醚、氨基化合物和含其他基团的硅烷偶联剂，因而 优于国产亲水性氨基硅油。
非离子型有机硅表面活性剂的另—重要用途是作 为硅油乳化剂。用１％的聚醚改性硅油便可做成稳定 的硅油乳液。
收稿日期：２０１２－ ４－ １３
定性优于二甲基硅油。 环状挥发性硅油对小白鼠、家鼠、猴和人体皮
肤无不良反应， 硅油无毒、无刺激性，对人体无 过敏性和刺痛性，是为人体保护用品中安全的添加剂。
２ 工艺开发
２．１ 硅油 在链终止剂（如六甲基二硅氧烷）存在（或不存在）
下，使用酸性或碱性催化剂，由高纯度三、四、五聚 体等的环状二甲基硅氧烷可制成聚二甲基硅氧烷。
该产品是利用逆水解反应合成，因此，活性 高，生产成本低，可替代传统的活性硅油，具有显著 的经济效益。 ２．８ 苯基硅油
在三口瓶中加入黏度为 ７．８ ｍＰａ·ｓ 的硅油 １００
２３
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分（质量分，下同）及 ８５％的磷酸 １１ 分，搅拌下升 温，１７０ ℃时开始有水蒸出，快速搅拌，温度保持 在 １ ８ ０ ℃，２ ｈ 后停止反应。经中和滴定分析，该 有机硅磷酸酯中磷酸的质量分数约为 ８％。
先将 １００ 份 ＤＭＣ、１８ 份重结晶干燥的二苯基硅 二醇及 ２５ 份黏度为 ６．９ ｍＰａ·ｓ 的硅油，适量分析 纯氢氧化钾颗粒加入反应器中，搅拌升温至９０℃，减 压脱水约 １ ｈ，再加入少量 ＫＯＨ，常压下升温至 １６０ ℃，进行聚合反应。平衡反应 ４ｈ 后，加入适量的有机 硅磷酸酯中和至中性，然后继续升温至 ２００℃，真空 下脱除低分子后，即得低黏度低苯基含量的硅油。 ２．９ 羟基硅油乳液
４ 应用拓展
纺织上应用的消泡剂主要是硅油乳液，由硅 油、改性硅油、不同分子量的硅油与二氧化硅等添 加剂制成。组分中含有乳化剂，使硅油乳化或分散 在水中，形成 Ｏ ／ ｗ 乳液。由于不溶于水和相当难 于乳化及具有比纺织工业中常用的表面活性剂更低的
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表面张力和极低的表面黏度，而成为一类很有应用 前景的消泡剂。
２１
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改性硅油的开发与应用进展
汪多仁
（中国石油吉林石化公司 吉林 １３２１０１）
摘 要 ：介绍了改性硅油的性能，生产的主要技术路线与最佳的操作条件及有关进展情况。对现工业化运 行的主要改性硅油生产工艺的技术特点进行了具体的分析和总结，阐述了国内外研究开发的现状与 发展趋势。并探讨了扩大应用范围等的前景与市场需求。
剂使用。
２．６ 聚醚改性硅油
聚醚改性硅油的分子量一般为 ５００～５，０００，制
法是，首先制取低分子量的聚醚。向装有搅拌器、
回流冷凝器、滴液漏斗和温度计的反应瓶内投入 １９．６ｇ 含氢硅油（含氢量为 １．４０％，分子量 ８５０）， ７３ｍＬ 甲苯和定量催化剂，９８．２ｇ 聚醚（酸值 ０．７５）， 水 ０．１ｌ％，浊点大于 １００℃，通入氮气进行保护，于 回流温度下反应和缓慢加入，继续反应 ２ｈ 后减压蒸 馏脱出溶剂，冷却、过滤得成品。使用烯丙基聚氧乙 烯醚为原料，转化率为９８％。 ２．７ 甲基乙氧基硅油
硅油系列品种繁多，如甲基硅油、甲基苯基硅 油等，其所用原料不同，但制法大体相同。 ２．２ 甲基羟基硅油系列
用二甲基二氯硅烷水解法直接合成羟基硅油。 缩合制备新工艺使二甲基二氯硅烷与水在强化反应器 内，在定量的ＨＣｌ 接受剂存在下，控制 ｐＨ值为７～８， 反应温度 ０～２０℃。水解反应完成后，将产物用液体 载体及时移出反应区，进行后处理，经分层、干燥、包 装得成品。使用 ＰＨＳｉＣｌ３ ０．２５ 和 ＣＨ２ＣＨＳｉＣｌ３０．２５ 在 ＨＣｌ 存在下进行水解，控制温度为 ２０℃，水解反应完 成后用载体将产物移出，进行相分离得产品。 ２．３ 高纯硅氧烷
２０１２ 年第 ３ 期
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将八甲基环四硅氧烷 １００ 份，六甲基二硅氧烷
１０
份与
Ｈ ＳＯ ５ ２４
份在
３０~５０℃下搅拌反应
５ｈ，与
３
份
水在 ４０℃反应 ２ｈ，分离出下层，上层用水洗，再用无
水 Ｎａ２Ｓ０４ 脱水得浅色硅油。 以硅醇基、羟基、苯酚基为端基的齐聚物与
氯、胺或酰胺为端基的聚二甲基硅氧烷的缩合合成
（１）用于涤丙纶混纺织物的仿毛整理配方为： 新型聚醚改性硅油 ２ｇ ／ Ｌ 渗透剂 １ｇ ／ Ｌ （２）用于仿真丝整理剂配方为： 新型聚醚改性硅油 ２ｇ ／ Ｌ ＳＴＵ－１ １．５ｇ ／ Ｌ ＭｇＣｌ ５ｇ ／ Ｌ
普通硅油是聚合度较低的二甲基硅氧烷，为各 种分子量的混合物。
硅油无毒、无刺激性，对人体无过敏性和刺痛 性。
硅油在宽的温度范围内黏度变化小，耐热性、 耐酸性优良，化学性质稳定，沸点高，凝固点低，作 为液体存在的温度范围广。硅油的电性能佳，特别在 各种频率范围内时率因素小，其表面张力小，抗剪切 性能优良。
例如，使八甲基环四硅氧烷、六甲基二硅氧烷 与 ５ 份硫酸在 ４０℃下反应 ５ｈ，在 ４０℃下搅拌加入 ３ 份水后继续反应 ２ｈ，分离，分出下层，上层用水洗， 用无水 Ｎａ ＳＯ 脱水后得浅色硅油。含量≤ ０．２ μ ｇ／
２４
ｇ。含羟基为 ５０ μ ｇ／ｇ，不脱水的硅油相对值为 ０．３ μ ｇ／ｇ 和 ５５０ μ ｇ／ｇ。
用ＭＩＢＫ为载体将产物移出反应区，进行相分离，可制
成羟基封端的苯梯形聚硅氧烷。
２．５ 改性聚硅氧烷
用铂作催化剂（氯化铂、铂－二乙烯基四甲基二硅
氧烷络合物等），使各种碳碳不饱和化合物加成到含
Ｓｉ－Ｈ基的聚羟甲基硅氧烷中，就可以得到各种各样在
主链和侧链上具有反应活性的聚硅氧烷。通过这一方
法，可直接利用α － 甲基苯乙烯、α － 烯烃、聚醚、甲
硅油具有憎水性，不溶于水。硅油与其他物质 有良好的隔离性、润滑性，在不影响透气的情况下，具 有阻隔潮湿的性能。
硅油分子是一种每圈由６个硅氧烷链组成的易挠 曲的螺旋状结构，分子间距离比较大，因而分子间作 用力小，固化点低而耐寒性好。
由于 Ｓｉ－ Ｏ键键能较大，聚硅氧烷的热稳定性 好，且分子内不存在双键，对氧和热都很稳定，其自 然环境下的使用寿命可达几十年。其中二甲基硅油从 ２００℃开始才被氧化。在 ２５０ ℃以上高温时硅氧链 断裂，生成低分子环体。甲基苯基硅油的耐氧化稳
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ＪＦＣ ０．５ｇ ／ Ｌ 室温浸轧、烘干，１００℃，５ｍｉｎ；１７０℃，４５ｓ。 （３）用于亚麻防皱整理，使用新型聚醚改性硅油、 Ｆ３－Ｆ４ 有机硅整理剂，也可按６：５的比例选择羟基硅 乳与含氢硅乳复合液。 （４）人造棉的抗皱整理复配柔软剂配方为： 新型聚醚改性硅油 ０．３％ ＳＤＰ ０． ７％ ＭｇＣｌ １２％