高分子化合物生产中的毒物

诊断
1.急性中毒
2.职业性TDI哮喘
根据接触TDI职业史，有可靠证据证明 其哮喘是在接触TDI后发生，应与上呼吸道 感染，慢性喘息性支气管炎，非职业性支气 管哮喘等疾病相鉴别。变态原皮肤激发试验 和变态原支气管激发试验，阳性可作诊断参 考。
处理原则
1. 急性中毒：应立即脱离现场至新鲜空气 处，液体污染眼或皮肤时，应用清水彻底清洗。 吸入TDI有粘膜刺激症状者应密切观察；早期 吸氧;对症处理，给予糖皮质激素，限制水量， 合理使用抗生素，注意肺水肿预防和处理。
临床表现
1. 急性中毒：吸入高浓度TDI后，可有眼 鼻和咽喉部刺激症状。可发生喘息性支气管炎、 化学性肺炎、肺水肿等。
2. 支气管哮喘：发病以剧烈咳嗽为主，在 工作或夜晚突然发生，伴肺部哮鸣音，后出现 胸闷、呼吸困难和喘息，不能平卧。
3. 皮肤致敏作用：可发生荨麻疹、皮炎和 过敏性接触皮炎，皮肤致敏可导致呼吸系统的 过敏。
基本原料和单体
基本原料有煤焦油、天然气和石油裂解气等。 以石油裂解气应用最多，主要有不饱和烯烃和芳 香烃类化合物。
常用的单体多为不饱和烯烃、芳香烃及其卤 代化合物、氰类、二醇和二胺类化合物，多对健 康有影响。
助剂
在单体的生产和聚合过程中可接触各种助剂 （添加剂）。如催化剂、引发剂、调聚剂和凝聚 剂等。
使用聚胺酯清漆、粘胶剂等产品在高温下 热解均可接触多量TDI。
毒理
TDI由呼吸道吸入体内，一般认为TDI首先 与接触组织内的水分和亲核物质起反应，而不 是以TDI分子的形式被吸收，并分布全身各器官。 TDI经口属低毒类，但吸入毒性较大。
对呼吸道有双重作用，即粘膜刺激作用和 致敏作用。
TDI的致喘作用可能具有一种混合性机制，即粘 膜刺激、药理作用和致敏作用。
高分子化合物的生产过程：
生成基本的化工原料； 合成单体； 单体的聚合（或缩聚）； 聚合物树脂加工塑制成成品。
乙烯 氯气
二氯乙烷
氯乙烯
聚氯乙烯树脂
成品
高分子化合物的毒性
高分子化合物生产中的毒物主要来自： 生产基本化工原料、单体过程中产生的毒物； 生产中的助剂； 树脂、氟塑料在加工、受热时产生的毒物。
600℃ 光气、氯气
聚四氟乙烯
八氟异丁烯
高分子化合物在燃烧过程中受到破坏，产 生各种有毒气体.
含碳、卤族元素以及含氮的聚合物燃烧时， 可生成窒பைடு நூலகம்性气体或刺激性气体，如CO、HCl、 HF、HCN等。
其它
高分子化合物的粉尘
在使用过程中，高分子化合物中所含的游 离单体会从聚合物内部逐渐移行至表面，从而 与人体接触，或污染空气、水和食物，对人体 健康产生危害。
TDI可与含活性氢的化合物如胺、醇类起剧 烈反应，不能与水、酸、碱和强碱性物质混合。
职业接触
广泛应用于泡沫塑料、人造革、橡胶、粘 合剂及油漆等工业。
制造和使用TDI特别是蒸馏、配料、混合、 发泡、喷涂、浇注等可接触较高浓度的TDI。
已制成的聚胺酯树脂和塑料还含有少量未 反应的TDI，遇热即从成品中释放。
高分子化合物生产中的毒物中毒
高分子化合物又名聚合物或共聚物。其分子 量达几千至几百万，但其化学组成比较简单， 均由一种或几种单体，经聚合或缩聚而成。
特点：
化学性质稳定；高强度； 可塑性好；耐腐蚀；绝缘性 能好；成品无毒或毒性很小。
广泛应用于工业、农业、 化工、建筑、通讯、医学、 国防及生活用品。
在高分子聚合树脂加工塑制成品的过程，也 加入各种助剂，如稳定剂、增塑剂、固化剂、着 色剂、发泡剂、填充剂等。
加入的助剂大多与聚合物分子机械结合，很 容易从聚合物内部逐渐移行至表面，从而与人体 接触或污染水和食物。
加工、受热
高分子化合物在加工、受热时裂解气和烟 雾的毒性较大。
300℃ 聚氯乙烯
氯化氢、二氧化碳
3）长期接触工人，特别是哮喘者，体内存在抗 原特异性抗体；
4）细胞学及病理学检查发现存在于气道的变态 反应的表现。
TDI作业工人组选取56名(其中男52人，女4人)聚氨醋合成 革厂包装和使用TDI的工人为接触组;年龄20-48岁，平均 28.60岁;专业工龄1一12年，平均5.89年。其中有不同程 度与TDI接触相关的咳嗽、胸闷、憋气等呼吸系统症状者 35人，年龄20-48岁，平均30.11岁;专业工龄1一10年，平 均6.26年。无症状者21人，年龄2I-32岁，平均27.0岁;专 业工龄I2年，平均5.71年
接触机会
主要作为制造聚氯乙烯的单体，也可与丙 烯腈、醋酸乙烯、偏氯乙烯等制成共聚物，用 作绝缘材料、粘合剂、涂料、或制成合成纤维、 薄膜，也可用作中间体或溶剂。
二异氰酸甲苯酯
（toluene diisocyanate,TDI）
CH3C6H3(NCO)2
由甲苯二胺与光气在氯苯中相互作用而成， 是制造聚胺酯树脂的重要原料。
理化特性
两种异构体：2,4-TDI和2,6-TDI。
无色液体或结晶，存放后成浅黄色，具有 强烈刺激性。有甜水果味，沸点250℃，蒸气压 0.133 kPa（80℃），不溶于水，溶于丙酮、乙 醚、苯和油类等有机溶剂。
2. 职业性TDI哮喘：应立即脱离接触。给 予对症处理，如用平喘药（异丙肾上腺素等）。 防治肺部感染和肺水肿。
预防
1.工艺改革：用沸点较高的异氰酸酯类代 替TDI。
2.控制车间TDI浓度：密闭、加强通风。 最高容许浓度为0.2mg/m3。
3.加强个人防护：送风面罩。
就业禁忌症： 心脏或呼吸系统疾病，过敏性病史。
1. 药理作用：TDI具有肾上腺素能受体阻断作用， 导致细胞内调节的失控，可导致某些介质如组胺 的释放，使支气管平滑肌痉挛，气道阻力增高。
2. 变态反应机制：
1）用核素14C标记TDI，证明主要由上呼吸道吸收。 TDI在体内是以蛋白形式存在的。
2）TDI的蛋白结合物具有抗原特性，可制成哮喘 动物模型；
氯乙烯（vinyl chloride,VC） CH2=CHCl
理化特性 常温常压下为无色气体，略有芳香味，
在12-14℃时冷凝为液体，沸点为-13.9℃， 易燃易爆，与空气混合时的爆炸极限为3.6%26.4%（容积）。微溶于水，可溶于乙醇，极 易溶于乙醚、四氯化碳。在一定的压力下可 变成液体，因此压缩贮存于钢罐中。