氰化物(气体)地测定

氰化物异烟酸-吡唑啉酮分光光度法（A）

xx xxx xxxx 1 适用范围

1.1用于固定污染源油组织排放和无组织排放的氰化氢测定。

1.2 在氰化氢无组织排放的空气样品分析中，当采集体积为30L时，方法的加你出现为2×10-3mg/m3，定量测定的浓度范围为0.0050~0.17 mg/m3，在有组织排气样品分析中，当采样体积为5L时，方法的检出限为0.09 mg/m3，定量测定浓度范围为0.29~8.80.09 mg/m3。

1.3硫化氢和氧化剂（如Cl2）存在对测定有干扰。

2 规范性引用文件

GB 16297—1996 大气污染物综合排放标准

GB 16157—1996 固定污染源气中颗粒物测定和气态污染源采样方法。

3 方法原理

用稀氢氧化钠溶液吸收空气中的氰化氢（HCN），在中性条件下与氯胺T作用，生产氯化氢，后者与异烟酸反应经水解生产戊烯二醛，再与吡唑啉酮进行缩聚反应，生产蓝色化合物。根据颜色深浅用欧冠分光光度法测定。

当采气体积为30L时，氰化氢的最低检出浓度为0.0015mg/m3，测定浓度范围为0.0015~0.017mg/m3。

在本方法规定的显色条件下，当采气体积为30L时，氯化氢（HCl）浓度高于0.33mg/m3、硫化氢（H2S）浓度高于0.1mg/m3时，对氰化氢的测定产生干扰。

4 试剂

除非另有说明，分析室均使用符合国家标准的分析纯试剂和按4.1制备的纯水。

4.1不含有机物的蒸馏水：于2L蒸馏水中加入1mol/L高锰酸钾溶液5ml，再行蒸馏，在蒸馏的全过程中式中保持紫红色，否则应随时补加高锰酸钾。

4.2 2%（m/V）氢氧化钠溶液：取2g氢氧化钠溶解于适量水中，转移至100ml容量瓶中，用水稀释至标线；

4.3 0.1%（m/V）氢氧化钠溶液：取0.1g氢氧化钠溶解于适量水中，转移至100ml容量瓶中，用水稀释至标线；

4.4 0.2%（m/V）氢氧化钠吸收液（A）C NaOH=0.05mol/L：取2g氢氧化钠溶解于适量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线；

4.5 0.4%（m/V）氢氧化钠吸收液（B）C NaOH=0.1mol/L：取4g氢氧化钠溶解于适量水中，转移至1000ml容量瓶中，用水稀释至标线；

4.6 0.6%（m/V）乙酸溶液：移取冰乙酸3.0ml于500ml容量瓶中，用水稀释至标线。

4.7 0.02mol/L氯化钠标准溶液C(NaCl)=0.0200mol/L：将氯化钠置于瓷坩埚内，经400-500℃灼烧至无爆裂声后，于干燥器内冷却。称取1.169g氯化钠于烧杯中，用水溶解，移入1000ml容量瓶中，并稀释至标线，混匀。

4.8硝酸银标准溶液：称取3.4g硝酸银溶解于水中并稀释至1000ml。贮于棕色细口瓶中。

4.9氰化钾标准贮备液：称取0.25g氰化钾（KCN注：剧毒），溶解于0.1%氢氧化钠溶液中，并用0.1%氢氧化钠溶液稀释至100ml，混匀后避光贮存于棕色细口瓶中。该溶液煤毫升相当于1.0mg氰化氢。

4.10氰化钾标准中间液：准确吸取一定体积氰化钾标准贮备液于100ml容量瓶中，用0.4mol/L氢氧化钠溶液稀释到标线，贮于冰箱（2~5℃）保存可稳定5d。此溶液每毫升相当于含10.0μg氰化氢。

4.11氰化钾标准使用液：临用前吸取10.0μg/ml氰化钾标准溶液10.0ml于100ml容量瓶中，用0.4mol/L氢氧化钠溶液稀释至标线。此溶液每毫升相当于含1.00μg氰化氢。

4.12 磷酸盐缓冲溶液pH=7.00：称取34.0g无水磷酸二氢钾和3

5.5g无水磷酸氢二钠溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。

4.13 铬酸钾指示剂：称取10.0g铬酸钾溶解于少量水，滴加硝酸银标准溶液至产生少量浅砖红色沉淀为止。放置过夜，过滤，滤液用水稀释至100ml，待用。

4.14 0.1%酚酞指示剂：称取0.1g酚酞，溶于95%乙醇中，稀释至100ml。若浑浊，应过滤。

4.15氯胺T溶液：称取0.50g氯胺T（CH3C6H4SO2NClNa·H20，Chloramine-T）溶解于水，稀释至50ml，贮存于棕色细口瓶中，贮于冰箱可使用3d。

4.16试银灵指示剂：称取0.02g试银灵（对二甲胺基亚苄基罗丹宁，Paradimethyla minobenzalrhodanine）溶于100ml丙酮中，贮存于棕色瓶，于暗处可稳定1个月。

4.17异烟酸溶液：称取3.0g异烟酸（C6H5NO2，Iso-Nicotinic acid）溶解于2%氢氧化钠溶液中，溶解后，加水稀释至200ml。

4.18吡唑啉酮溶液：称取0.50g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，

C10H10ON2,3-methyl-1-pheny-5-pyrazolone）溶解于40.0mlN，N’-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2,N,N’-dimethylformamide]中。

4.19 异烟酸-吡唑啉酮溶液：临用前，将异烟酸溶液和吡唑啉酮溶液按5:1体积混合，贮于棕色试剂瓶中。

4.20吡唑啉酮溶液：称取0.50g吡唑啉酮（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮，C10H10ON2,3-methyl-1-pheny-5-pyraz-

olone）溶解于40.0mlN，N’-二甲基甲酰胺[HCON(CH3)2,N,N’-dimethylformamide]中。

5 仪器

5.1分光光度计：具1cm比色皿

5.2 具塞比色管：25ml

5.3棕色酸式滴定管：25ml。

5.4采样仪器：

5.4.1引气管：聚乙烯、聚四氟乙烯软管，头部接一玻璃漏斗。

5.4.2样品吸收装置：10~25ml多孔玻板吸收管。

5.4.3流量计量装置：用于控制和计量采样流量，主要部件包括：

5.4.3.1干燥器：为了保护流量计和抽气泵，并使气体干燥。干燥器容积应不少于200ml，干燥剂可用变色硅胶或其他相应的干燥剂。

5.4.3.2温度计：测量通过转子流量计或累积流量计的气体温度，可用水银温度计或其他型式的温度计。其精确度不应低于2.5%，温度范围-10~60℃，最小分度值不大于2℃。

5.4.3.3真空压力表：测量通过转子流量计或累积流量计的气体压力，精确度不应低于4%。

5.4.3.4转自流量计：控制和计量采气流量，当用多孔筛板吸收瓶时，流量范围为0~1.5L/min，当用其他型式的吸收瓶时，流量计范围与吸收瓶最佳采样瓶相匹配，精确度不应低于2.5%。

5.4.3.5累积流量计：用于计量总的采样体积，精确度不应低于2.5%。

5.4.3.6流量调节装置：用针形阀门调节采样流量。流量波动应保持在±10%以内。

5.4.4 抽气泵：采样动力，可用隔膜泵或旋片式抽气泵，抽气能力应能克服采样系统阻力。当流量计装置放在抽气泵出口端时，抽气泵不应漏气。

5.4.5连接管：硅橡胶管或内衬聚四氟乙烯薄膜的乳胶管。