光度滴定法简介以及吸光光度滴定法概述

光度滴定法的分类
直接滴定法（自指示剂法）
吸光度光度滴定法 间接滴定法（指示剂法） 直接滴定法（自指示剂法） 荧光光度滴定法 间接滴定法（指示剂法） 分光旋光光度滴定法
光度滴定法
浊度及散射浊度法
吸光度光度滴定法
直接滴定法（自指示剂法） 1、单一组分的测定
M+R=MR
（1）ε R=0，ε M=0，ε
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对弯曲部分进行数学 校正 采用高浓度的滴定剂 或者参照下图公式进行 校正
在恒温控制器中进行 滴定
温度改变
稀释效应的校正公式：
光度滴定法的应用
弱酸弱碱的中和反应 具有中等溶解度的物质的沉淀反应
1、低浓度溶液和反应不完全的反应 多组分的测定 电位相差不大的氧化还原反应
核算结构的研究 2、生物化学领域 酶溶液的厌氧氧化还原滴定 蛋白质反应的热力学及动力学研究
光度滴定法简介以及吸光光 度滴定法概述
分析化学三班 刘俊扬 20520062203130
光度滴定法
根据被滴定溶液在滴定过程中吸光度、荧光强度或旋光 度的变化，以求出滴定终点的方法，称为光度滴定法。
在滴定过程中，随着滴定剂的加入，溶液中吸光物质，荧 光物质或旋光物质（待测物质或反应产物）的浓度不断发生变 化，因而溶液的吸光度、荧光强度或旋光度也随之变化。以吸 光度A（荧光强度I或旋光度α）对加入的滴定剂体积V作图，可 得到光度滴定曲线。它一般由两条斜率不同的直线组成，一条 位于化学计量点之前，另一条位于化学计量点之后，两条直线 段的交点或延长线的交点，即为滴定终点。
A
随着 R 的加入，[M]
MR>0
A
[MR]
MR=0
（2）ε R>0，ε M=0，ε
Vsp
VR
VR Vsp
如以 KMnO4 溶液 滴定酸性的 Fe(Ⅱ) 的溶液即为此类 型
MR=0
（3）ε R=0，ε M>0，ε
A
MR=0
A
（4）ε R>0，ε M>0，ε
VR Vsp Vsp VR
如用KBrO3-KBr标 准溶液，在波长为 360nm时滴定Sb(Ⅲ) 的HCl溶液
（2）多元混合物 以(C4H9)4NOH为标准溶液在异丙醇 中对磷酸二苯酯、2，4-二硝基苯 酚、对硝基苯酚及间硝基苯酚进 行光度滴定。滴定曲线见右图。
误差分析
误差来源 产生误差原因 相应的措施
两线段在化学计量点处 呈弯曲状态
1、滴定反应的不完全 2、稀释效应 如酸碱滴定中酸碱中和 产生的中和热等
（5）ε R>0，ε M=0，ε ①εR>εMR
MR>0
②ε R<ε
A
MR
A
VRVsp VR Vsp来自（6）ε R=0，ε M>0，ε ①ε M>ε
A
MR>0
MR
②ε M<ε
A
MR
VR Vsp
如以 EDTA 滴定水杨 酸铁即为 如此。
Vsp
VR
2、混合物的滴定
（1）二元混合物 例如过氯酸标准溶液滴定2-甲 基-5硝基苯胺（pKb=12.0）及 4-甲基-5硝基苯胺（pKb=13.5） 混合物的非水溶液的滴定。左 图即为此滴定的曲线。
光度滴定法的特点
1、反应完全程度差的体系，用光度滴定法仍能获得较准确的结果。 2、在离化学计量点前后很大范围内多次测量所得的实验数据来 确定终点的 3、能检测很稀溶液中的吸光度（或荧光强度）的微小变化，因 而可滴定低含量的组分
4、可用于在紫外区及近红外区产生吸收的物质的测定
5、可以测定底色较深的溶液