材料力学性能第六章
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四、氢致延滞断裂与应力腐蚀的关系
两者的区别在于应力腐蚀为 阳极溶解过程(图a),形 成所谓的阳极活性通道而使 金属开裂;而氢致延滞断裂 是阴极吸氢过程。
一般采用极化试验方法来判 断具体合金-化学介质系统的 断裂究竟属于哪种断裂类型:
当外加小的阳极电流而缩短 产生裂纹时间的是应力腐蚀 (图c),当外加小的阴极 电流而缩短产生裂纹时间的 是氢致延滞断裂(图d)。
材料力学性能
裴立宅
材料科学与工程学院 Email: lzpei1977@163.com, lzpei@ahut.edu.cn
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第六章 金属的应力腐蚀和氢脆断裂
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金属机件在加工过程往往产生残余应力,在服 役过程中又承受外加载荷,如果与周围环境中 各种化学介质或氢相接触,便会产生特殊的断 裂现象,其中主要是应力腐蚀断裂和氢脆断裂 等,这些断裂形式大多为低应力脆断,具有很 大的危险性。
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整个试验过程中载荷恒定,所以随着裂纹扩 展,裂纹尖端的KI增大:
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试样实验时必须制备一
组尺寸相同的试样,每
个试样承受不同的恒定 载荷F,使裂纹尖端产 生录不试同样大在小各的 种KKII初初,作记用 下的断裂时间tf,
曲初就线是水材平料部的分K对IS应CC的。KI
这种由于氢的作用而产生的延滞断裂现象称为氢致延滞断裂, 工程上的氢脆多为此类。
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氢致延滞断裂特点:
(1) 只在一定温度范围内出现,如高强度钢多出现在100~150℃之间,在室温下最敏感。
(2) 提高应变速率,材料对氢脆的敏感性降低,因此,只有 在慢速加载试验中才能显示这类脆性。
另一方面可在化学介质中添加缓蚀剂,如在高温水中加入加入 一定量的磷酸盐,可使铬镍奥氏体不锈钢抗应力腐蚀性能大大 提高。
(4) 采用电化学保护
由于金属在化学介质中只有在一定的电极电位范围内才会产生 应力腐蚀现象,因此,采用外加电位的方法,使金属在化学介 质中的电位远离应力腐蚀敏感电位区域,也是防止应力腐蚀的 一种措施。
(3) 可显著降低金属材料的断后伸长率,但含氢量超过一定 数值后,断后伸长率不再变化。
(4) 高强度钢的氢致延滞断裂还具有可逆性。
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三、钢的氢致延滞断裂机理
钢的表面单纯吸附氢原子是不会产生氢脆的,氢必 须进行α-Fe晶格中并偏聚到一定浓度后才能形成裂 纹。
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(3) 氢化物致脆
对于IVB族或VB族金属(如钛、α-钛合金、 Ni、V、Zr、Nd及 其合金),由于与H有较大的亲和力,容易生成脆性氢化物, 使金属脆化。
(4) 氢致延滞断裂
高强度钢或钛合金中,含有适量的处于固溶状态的氢,在低于 屈服强度的应力持续作用下,经过一段时间孕育后,在金属内 部,特别是在三向拉应力区形成裂纹,裂纹逐步扩展,最后突 然发生脆性断裂。
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第二节 氢脆
定义:由于氢与应力的共同作用而导致金属材料产生脆 性断裂的现象,称为氢脆断裂,简称氢脆。
(一)氢在金属中的存在形式:
(1) 一般氢以间隙原子状态固溶在金属中,其溶解度随温度降 低而降低;
(2) 扩展聚集在较大的缺陷(如空洞、气泡、裂纹等)处,以 氢分子存在;
测用定恒金载属荷材法料或的恒K位I移SCC法值。可
以恒载荷法的悬臂梁弯曲 试验法最常用,所用试样 与样测相定同的。KIC的三点弯曲试
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试样的一端固定在机架上,另一端与力臂相 连,力臂端并没有通过砝码进行加载,试样 穿在溶液槽中,使预制裂纹沉浸在化学介质 中。
因此,应尽量减少机件上的应力集中效应,加热和冷却均匀。 必要时采用退火工艺消除应力。如果能采用喷丸或其它表面处 理方法,使机件表层中产生一定的残余压应力,则更为有效。
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(3) 改善化学介质
一方面设法减少和消除促进应力腐蚀开裂的有害化学离子,如 通过水净化处理,降低冷却水与蒸汽中的氯离子含量,对预防 奥氏体不锈钢十分有效。
(一)应力腐蚀断裂机理 应力腐蚀断裂最基本的机理是滑移溶解理论(或称钝化
膜破坏理论)和氢脆理论。
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(二)宏观腐蚀断口特征
宏观特征与疲劳断口相似, 也有亚稳扩展区和最后瞬断 区。
在亚稳扩展区可见到腐蚀产 生和氢化现象,可以呈黑色 或灰黑色,具有脆性特征。
常见的几种氢脆及其特征:
(1) 氢蚀 这是由于氢与金属中的第二相作用生成高压气体,使基体金属
晶界结合力减弱而导致金属脆化。这种氢脆现象的断裂源产生 在机件与高温、高压氢气相接触的部位。对碳钢来说,低于 220℃时不发生氢蚀。
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(2) 白点(发裂)
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五 防止氢脆的措施
1. 环境因素
设法切断氢进入金属的途径,或者控制这条途径上的某个关键 环节,延缓在这个环节上的反应速度,使氢不进入或少进入金 属中。如采用表面涂层,使机件表面与环境介质中的氢隔离。
氢原子一般偏聚在裂纹尖端塑性区与 弹性区的界面上,当偏聚浓度再次达 到临界值时,便使这个区域明显脆化 而形成新裂纹。
新裂纹与原裂纹的尖端相汇合,裂纹 便扩展一段距离,随后又停止,见右 图(a)。
以后是再孕育、再扩展,最后,当裂 纹经亚稳扩展达到临界尺寸时便失稳 扩展而断裂。因此,氢致延滞断裂的 扩展方式是步进式,这是与应力腐蚀 裂纹渐进式扩展方式不同的。
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(二)应力腐蚀裂纹扩展速 率da/dt
当应力腐蚀裂纹尖端的 KI>KISCC时,裂纹就会不断 扩展。
单位时间内裂纹的扩展量就 称为应力腐蚀裂纹扩展速率, da/dt。
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四 防止应力腐蚀的措施
最后瞬断区一般为快速撕裂 破坏,显示出基体材料的特 性。
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ຫໍສະໝຸດ Baidu
断口形貌:一般为沿晶断裂,也可为穿晶解理断裂或 准解理断裂,表面可看到“泥状花样”的腐蚀产物。
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三、应力腐蚀抗力指标
通常用光滑试样在拉应力和化学介质共同作用下,依据发生断 裂的持续时间来评定金属材料的抗应力腐蚀性能。
因此,由环境介质中的氢引起氢致延滞断裂必须经 过三个步骤:
氢原子进入钢中、氢在钢中的迁移和氢的偏聚。 这三个步骤都需要时间,这就是氢致延滞断裂的孕
育阶段。
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由于氢使晶格膨胀,所以拉应力将促 进氢的溶解。
在外加应力作用下,金属中已形成裂 纹的尖端是三向拉应力区,因而氢原 子易于通过位错运动向裂纹尖端区域 聚集。
(一)KISCC
试验表明:在恒定载荷和特定化学介质作用下,带有预制裂纹 的金属试样,产生应力腐蚀断裂的时间与初始应力场强度因子 KI初有关。
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人们将试样在特定化学介 质中不发生应力腐蚀断裂 的最大应力场强度因子称 为应力腐蚀临界应力场强 度因子(或称为应力腐蚀 门槛值), 以KISCC表示。
接、装配过程中产生的残余拉应力在应力腐蚀中也 有重要作用。 一般产生应力腐蚀的应力并不大,如果没有化学介 质的协同作用,机件可在该应力下长期服役而不断 裂。
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(2)化学介质 (3)金属材料
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二、应力腐蚀断裂机理及断口形貌特征
(1) 合理选择金属材料
针对机件所受应力和接触的化学介质,选用 耐应力腐蚀的金属 材料,这是一个基本原则。
例如:铜对氨的应力腐蚀敏感性很高,因此,接触氨的机件就 应避免使用铜合金。
(2) 减少或消除机件中的残余拉应力
残余拉应力是产生应力腐蚀的重要原因,主要是由于金属机件 的设计和加工工艺不合理产生。
当钢中含有过量的氢时,随着温度降低氢在钢中的溶解度减小。 如果过饱和的氢未能扩散逸出,便聚集在某些缺陷处而形成H2 分子。
此时,氢的体积发生急剧膨胀,内压力很大足以将金属局部撕 裂,形成微裂纹。
这种微裂纹的断面呈圆形或椭圆形,颜色为银白色,所以称为 白点。
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本章将阐述金属材料应力腐蚀和氢脆断裂特征 及断裂机理,介绍金属材料抵抗应力腐蚀和氢 脆断裂的力学性能指标及防止其断裂的措施。
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第一节 应力腐蚀
一、应力腐蚀现象及其产生条件
1. 应力腐蚀现象
定义:金属在拉应力和特定的化学介质共同作用下, 经过一段时间后所产生的低应力脆断现象,称为应 力腐蚀断裂(Stress Corrosion Cracking, SCC)。
应力腐蚀断裂并不是金属在应力作用下的机械性破 坏与化学介质作用下的腐蚀性破坏的叠加造成的, 而是在应力和化学介质的联合作用下,按特有机理 产生的断裂,其断裂强度比单个因素分别作用后再 迭加起来的要低得多。
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2. 产生条件
(1)应力 在化学介质诱导开裂过程中起作用的是拉应力,焊
2. 力学因素
在机件设计和加工过程中,应排除各种产生残余拉应力的因素, 相反,采用表面处理使表面获得残余压应力层,对防止氢致延 滞断裂有良好的作用。
3. 材质因素
含碳量较低且硫、磷含量较少的钢,氢脆敏感性较低。钢的强 度越高,对氢脆越敏感。因此,对在含氢介质中工作的高强度 钢的强度应有所限制。
测试过程:采用一组相同试样,在不同应力水平作用下测定其 断裂时间tf,作出σ-tf曲线。
从而求出该种材料不发生 应力腐蚀的临界应力σscc, 据此来研究合金元素、组 织结构及化学介质对材料 应力腐蚀敏感性的影响。
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根据断裂力学原理,人们利用预制裂纹的试样,引入应力场强度因子 KI的概念来研究金属材料的抗应力腐蚀性能,得到了两个重要的应力 腐蚀抗力指标,即应力腐蚀临界应力场强度因子KISCC和应力腐蚀裂纹 扩展速率da/dt,这两个指标可用于机件的选材和设计。
(3) 与一些过渡族、稀土或碱土金属元素作用生成氢化物,或 与金属中的第二相作用生成气体产物,如钢中的H可与渗碳体 中的碳作用形成甲烷等。
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(二)氢脆类型及其特征
氢脆对金属性能的影响都是有害的,由于氢在金属中存在的状 态不同以及氢与金属交互作用性质的不同,氢可通过不同的机 件使金属脆化,因而氢脆的种类很多。