高等有机化学—反应机理
合集下载
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
➢Typical reactions ➢Regioselectivity ➢Stereoselectivity ➢Stereospecificity
高等有机化学—反应机理
4.1.1 Classes of Pericyclic Reactions
Electrocyclic reactions (ring openings or ring
高等有机化学—反应机理
2、电环化反应
2.1、典型反应
高等有机化学—反应机理
2.1、典型反应
高等有机化学—反应机理
2.1、典型反应
高等有机化学—反应机理
2.1、典型反应
高等有机化学—反应机理
练习4.1
高等有机化学—反应机理
2.1、典型反应
高等有机化学—反应机理
2.1、Favorskii rearrangement
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
Normal electron-demand Diels–Alder reactions
Most Diels–Alder reactions occur with what is called normal electron-demand, in which an electron-rich (nucleophilic) diene reacts with an electronpoor (electrophilic) dienophile.
四种周环反应总结
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
立体专一性
高等有机化学—反应机理
Polyene MOs
Woodward–Hoffmann rules
高等有机化学—反应机理
Polyene MOs
高等有机化学—反应机理
Polyene MOs
高等有机化学—反应机理
Polyene MOs
高等有机化学—反应机理
2.1、Favorskii rearrangement
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
练习
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
练习
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
4.2.2 Stereospecificity
——反应机理
高等有机化学—反应机理
第四课 周环反应
高等有机化学—反应机理
1、基础知识
A pericyclic reaction is a reaction in which bonds are formed or broken at the termini of one or more conjugated systems. The electrons move around in a circle, all bonds are made and broken simultaneously, and no intermediates intervene.
closings),
Cycloadditions Sigmatropic rearrangements Ene reactions.
高等有机化学—反应机理
Electrocyclic reactions
高等有机化学—反应机理
Cycloadditions
高等有机化学—反应机理
Cycloadditions
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
4.2.3 Stereoselectivity
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
4.3 Cycloadditions
4.3.1 Typical Reactions
4.3.1.1 The Diels–Alder Reaction
Cheletropic reac高t等io有n机s化学—反应机理
Sigmatropic rearrangements
高等有机化学—反应机理
Sigmatropic rearrangements
高等有机化学—反应机理
Sigmatropic rearrangements
高等有机化学—反应机理
Ene Reaction
高等有机化学—反应机理
(Aldrin)
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
4.3.1.2 Other Cycloadditions
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
1,3,பைடு நூலகம்-hexatrienes
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
偶——热——顺 奇——热——反 偶——光——反 奇——光——顺
高等有机化学—反应机理
➢ The Woodward–Hoffmann rules apply only to concerted, pericyclic reactions. ➢ A reaction can be forced to proceed through the higher energy TS if the lower energy one is raised prohibitively high in energy by geometric constraints.
高等有机化学—反应机理
用前线轨道理论解释反应活性
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
炔烃的D-A反应活性低
高等有机化学—反应机理
Inverse electron-demand Diels–Alder reaction
Very electron poor dienes can undergo Diels–Alder reactions with electronrich dienophiles in the inverse electron-demand Diels–Alder reaction. The dominant interaction in the TS of inverse electron-demand Diels–Alder reactions is between the LUMOdiene and the HOMOdienophile.
高等有机化学—反应机理
4.1.1 Classes of Pericyclic Reactions
Electrocyclic reactions (ring openings or ring
高等有机化学—反应机理
2、电环化反应
2.1、典型反应
高等有机化学—反应机理
2.1、典型反应
高等有机化学—反应机理
2.1、典型反应
高等有机化学—反应机理
2.1、典型反应
高等有机化学—反应机理
练习4.1
高等有机化学—反应机理
2.1、典型反应
高等有机化学—反应机理
2.1、Favorskii rearrangement
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
Normal electron-demand Diels–Alder reactions
Most Diels–Alder reactions occur with what is called normal electron-demand, in which an electron-rich (nucleophilic) diene reacts with an electronpoor (electrophilic) dienophile.
四种周环反应总结
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
立体专一性
高等有机化学—反应机理
Polyene MOs
Woodward–Hoffmann rules
高等有机化学—反应机理
Polyene MOs
高等有机化学—反应机理
Polyene MOs
高等有机化学—反应机理
Polyene MOs
高等有机化学—反应机理
2.1、Favorskii rearrangement
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
练习
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
练习
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
4.2.2 Stereospecificity
——反应机理
高等有机化学—反应机理
第四课 周环反应
高等有机化学—反应机理
1、基础知识
A pericyclic reaction is a reaction in which bonds are formed or broken at the termini of one or more conjugated systems. The electrons move around in a circle, all bonds are made and broken simultaneously, and no intermediates intervene.
closings),
Cycloadditions Sigmatropic rearrangements Ene reactions.
高等有机化学—反应机理
Electrocyclic reactions
高等有机化学—反应机理
Cycloadditions
高等有机化学—反应机理
Cycloadditions
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
4.2.3 Stereoselectivity
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
4.3 Cycloadditions
4.3.1 Typical Reactions
4.3.1.1 The Diels–Alder Reaction
Cheletropic reac高t等io有n机s化学—反应机理
Sigmatropic rearrangements
高等有机化学—反应机理
Sigmatropic rearrangements
高等有机化学—反应机理
Sigmatropic rearrangements
高等有机化学—反应机理
Ene Reaction
高等有机化学—反应机理
(Aldrin)
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
4.3.1.2 Other Cycloadditions
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
1,3,பைடு நூலகம்-hexatrienes
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
偶——热——顺 奇——热——反 偶——光——反 奇——光——顺
高等有机化学—反应机理
➢ The Woodward–Hoffmann rules apply only to concerted, pericyclic reactions. ➢ A reaction can be forced to proceed through the higher energy TS if the lower energy one is raised prohibitively high in energy by geometric constraints.
高等有机化学—反应机理
用前线轨道理论解释反应活性
高等有机化学—反应机理
高等有机化学—反应机理
炔烃的D-A反应活性低
高等有机化学—反应机理
Inverse electron-demand Diels–Alder reaction
Very electron poor dienes can undergo Diels–Alder reactions with electronrich dienophiles in the inverse electron-demand Diels–Alder reaction. The dominant interaction in the TS of inverse electron-demand Diels–Alder reactions is between the LUMOdiene and the HOMOdienophile.