物理化学第五版上册公式归纳和知识点整理

定义式：

H=U+pv=U+nRT G=H -TS=A+pv A=U -TS 基本公式： dU=TdS -pdv dH=TdS+vdp dA=-SdT -pdv dG=-SdT+vdp Maxwell 关系式：

s v p s T v p T

T p V S T v p S S p V T S v p T ∂∂⎛⎫⎛⎫

=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭⎛⎫∂∂⎛⎫= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭∂∂⎛⎫⎛⎫= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭⎛⎫∂∂⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭

v p s p

U H C ,C T T ∂∂⎛⎫⎛⎫== ⎪ ⎪

∂∂⎝⎭⎝⎭特征函数：

U(S,v);H(S,p);A(T,v);G(T,p);S(U,v)

等温可逆过程： △U=0，△H=0 W=-nRT ln

p1 p2

Q=-W

△A=△G=W 绝热可逆过程： Q=0， γ=

Cp,m Cv,m

，C p,m +C v,m =nR

111122P T P T -γ-γ=

△H=nC p,m (T 2-T 1) △U=n C,m (T 2-T 1) W=△U △S=0

△A=△U -S △T △G=△H -S △T

等外压膨胀： W=-p △V

△H=nCp,m(T 2-T 1) △U=nC,m(T 2-T 1) Q=W+△U

2

1

T p,m T C dT S T

∆=⎰

△A=△U -△(TS) △G=△H -△(TS)

多方可逆：

111122P T P T -γ-γ=

△H=nC p,m (T 2-T 1) △U=nC v,,m (T 2-T 1)

21nR

W (T T )1=

--δ

Raoult 定律：

p A =p A *x A =p A *(1-x B ) p=p A *x A +p B *x B Henry 定律： p=k x,B x B

凝固点降低公式： △T f =k f m B =

()()f B m B k M m A ⎛⎫ ⎪ ⎪⎝⎭ MB=()()f f K m B T m A ⎛⎫ ⎪ ⎪∆⎝⎭

Kirchhiff 定律： △r H m (T)=

p

C

dT ∆+⎰常数

其余公式： Cp -Cv=nR

Q dS=

T

δ

1.可逆热机的效率大于不可逆热机(η≤1)

2.绝热真空（自由）膨胀，自发，△S>0，△A、△G<0，其余都等于0

3.二组分体系最低恒沸点物种数S=2,相态φ=2,独立变量n=0,自由度f=S-φ+n=0

4.保持温度、总压不变，增加惰性气体，效果相当于减压

5.保持温度、总体积不变，增加惰性气体，效果相当于增压

6.平衡常数KpΘ只与温度有关

7.K<1，反应不能自发进行，△G>0；K=1，反应处于平

衡状态，△G=0；K>1，反

应有可能自发进行，△G<0 8.Z<1，真实气体易被压缩；Z>1，真实气体不易被压缩9.化学势越高，反应越容易自发进行

10.二组分系统中相态数最

多只能有3相

11.平均平动能相同即温度

相同

12.三相点的自由度为0，温度、压力、组分均为固定值13.H=U-pv只适用于不做非体积功、等压的封闭系统14.△U=-P e(V2-V1)适用于不做非体积功、恒压、绝热的封闭系统

15.隔离、封闭系统的熵变等于0

16.在等温过程中，系统△A 的减少值≥系统对外做的

功

17.任何循环过程的△(U、H、S、A、G)全为018.理想稀溶液中溶剂服从Raoult定律，溶质服从Henry定律

19.熵变为可逆热温商之和，非状态函数

20.对于封闭系统经历一个不作其他功的等压过程，其热量只决定于系统的始态

和终态

21.等温、等压、不做非体积功的可逆相变，△G=0

定义式：

H=U+pv=U+nRT G=H -TS=A+pv A=U -TS 基本公式： dU=TdS -pdv dH=TdS+vdp dA=-SdT -pdv dG=-SdT+vdp Maxwell 关系式：

s v p s T v p T

T p V S T v p S S p V T S v p T ∂∂⎛⎫⎛⎫

=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭⎛⎫∂∂⎛⎫= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭∂∂⎛⎫⎛⎫= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭⎛⎫∂∂⎛⎫=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭

v p s p

U H C ,C T T ∂∂⎛⎫⎛⎫== ⎪ ⎪

∂∂⎝⎭⎝⎭特征函数：

U(S,v);H(S,p);A(T,v);G(T,p);S(U,v)

等温可逆过程： △U=0，△H=0 W=-nRT ln

p1 p2

Q=-W

△A=△G=W 绝热可逆过程： Q=0， γ=

Cp,m Cv,m

，C p,m +C v,m =nR

111122P T P T -γ-γ=

△H=nC p,m (T 2-T 1) △U=n C,m (T 2-T 1) W=△U △S=0

△A=△U -S △T △G=△H -S △T

等外压膨胀： W=-p △V

△H=nCp,m(T 2-T 1) △U=nC,m(T 2-T 1) Q=W+△U

2

1

T p,m T C dT S T

∆=⎰

△A=△U -△(TS) △G=△H -△(TS)

多方可逆：

111122P T P T -γ-γ=

△H=nC p,m (T 2-T 1) △U=nC v,,m (T 2-T 1)

21nR

W (T T )1=

--δ

Raoult 定律：

p A =p A *x A =p A *(1-x B ) p=p A *x A +p B *x B Henry 定律： p=k x,B x B

凝固点降低公式： △T f =k f m B =

()()f B m B k M m A ⎛⎫ ⎪ ⎪⎝⎭ MB=()()f f K m B T m A ⎛⎫ ⎪ ⎪∆⎝⎭

Kirchhiff 定律： △r H m (T)=

p

C

dT ∆+⎰常数

其余公式： Cp -Cv=nR

Q dS=

T

δ