细粒锡石浮选组合药剂研究与应用进展

山金属矿

METAL MINE

总第513期2019年第3期

Series No.513

March2019

彻起錫石落逼位合苗刑斫究与盜用

罗红莹I张英"2陈荣$蔡教忠$

(1.昆明理工大学国土资源工程学院，云南昆明65()093;

2.省部共建复杂有色金属资源清洁利用国家重点实验室，云南昆明650093)

摘要采用浮选工艺回收细粒锡石，药剂是关键大量的研究与生产实践表明，浮选药剂的组合能提升锡石的综合冋收指标为了系统、全面地了解细粒锡石浮选组合药剂的研究与应用进展，综述了细粒锡石浮选的组合捕收剂、组合调整剂以及捕收剂+调整剂组合的优点、作用机理及应用现状,指出使用组合药剂能取得较理想的浮选指标与药剂间的协同作用密不可分

关键词细粒锡石组合捕收剂组合调整剂协同作用

中图分类号TD923+.1文献标志码A文章编号1001-1250(2019)-03-030-05

DOI10.19614/ki.jsks.201903004

Review on Research and Application of Fine Cassiterite Flotation with Combined Reagents

Luo Hongying1Zhang Ying1_Chen Rong2Cai Jiaozhong2

(1.Faculty()/Lind Resource Engineering,Kunming University of S cience and Technology,Kunming650093,China;

2.State Key Ijiboratory of Complex Nonferrous Metal Resources Clean Utilization,Kunming650093,China)

Abstract The reagent is the key for the recovery of fine cassiterite by flotation.A large number of research and produc­tion practices have shown that ihr combination of reagents can promote the comprehensive recovery of cassiterite.In order to systematically and comprehensively understand the researc h and application of reagent of fine cassiterite,the use status of combined bined regulators,collectors and regulator for fine cassiterite flotation are reviewed,The advantag­es,mechanism and application status of combined reagents are introduced,cind it is pointed out that achieving a better pro­duction target by using combined reagent is inseparable to the synergy between the reagents.

Keywords Fine bined reagents,Combined regulators.Synergy mecluinism

我国锡矿资源储量和产量均居世界前列，探明锡矿资源的97.89%分布在广西、湖南、云南、广东、江西、内蒙古等省区」。随着锡矿资源的大规模开采，贫、杂、细难选矿石产出量日渐增加，这对锡矿石选矿技术提出了严峻的挑战。

锡石密度较大(6.8g/cm‘)，生产中常采用重选工艺回收，且回收效率较高、生产成本较低，主要选矿设备有摇床、螺旋选矿机和跳汰机等：锡石是一种特别性脆的矿石，在破碎和磨矿过程中极易过粉碎成小于20(mm的微细粒.导致重选回收效率大幅度下降珥据不完全统计，世界上大约30%的锡石随矿泥流失,而我国损失的锡石有80%左右以矿泥的形式流失在尾矿中'。

为了提高细粒锡石的回收率，国内外学者围绕锡石浮选丁.艺开展了大量的研究，比如载体浮选、选择性絮凝浮选、剪切一絮凝浮选"、电浮选7等方法。这些新型浮选方法在一定程度上改善了微细粒锡石的选别指标，但回收率仍不太理想，还未大规模应用于工业实践。因此，常规浮选方法仍是目前回收微细粒锡石的首选方法

*.其关键是药剂制度。

目前，关于浮选药剂的研究主要有2个发展方向：一是高效、环保、低耗、原料广泛的新型药剂的研制;二是现有药剂的组合使用，前者一旦突破，将是选矿技术的重大进展，但研制周期长、难度大；后者见效快，容易在生产实践中实现

目前常见的药剂组合形式有捕收剂组合、调整剂组合和捕收剂与调整剂的组合。

收稿日期2019-01-03

作者简介罗红莹(1995—),女•硕士研究生通讯作者张英(1984—)，女.讲师，博七，硕士研究生导师・30・

罗红莹等：细粒锡石浮选组合药剂研究与应用进展2019年第3期

1组合捕收剂

常见的锡石捕收剂可分为5类:脂肪酸类、羟脂酸类、烷基磺化琥珀酸类、麟酸类和肿酸类，生产应用较广的以脂肪酸类和轻月亏酸为主，麟酸类、肿酸类药剂因为毒性较大而逐渐被淘汰。

从目前的生产实践看,单一捕收剂的使用效果并不令人满意，而当2种及2种以上捕收剂混合使用时可以取长补短,获得较好的选矿指标"：。2种不同功能基团的捕收剂组合时，能产生功能互补作用。脂肪酸类捕收剂捕收能力强.但选择性差;羟脂酸类捕收剂捕收能力相对较弱，但对锡石细泥选择性强，2种药剂混合使用，在有调整剂存在的情况下，可获得较好的指标JSY类捕收剂在锡石浮选中具有较强的捕收能力，有利于回收率的提高，单独使用JSY时的锡石回收率可达90%以上，但品位只有1%左右;而苯乙烯磷酸山、BY-9“在浮选锡石时具有较好的选择性，单独使用苯乙烯磷酸为捕收剂时，锡石精矿品位有显著提高，但回收率只有60%左右。当JSY与苯乙烯麟酸组合使用时可得到品位为6.16%、回收率为79.86%的选别指标⑵。在使用量相同的情况下，GYB与精制塔尔油组合使用与单独使用GYB、精制塔尔油相比，锡精矿锡回收率高6~7个百分点皿。GY-C3与P86的组合购也可显著改善细粒锡石的浮选指标。

另外.组合捕收剂的使用也有利于实现药剂成本的下降或减少毒性药剂的使用量,比如GYS与PBL 组合［1\BY-9与P86组合⑴。羟厉酸类捕收剂的选择性强、毒性比碑酸类小，但其捕收能力较弱、用量大、价格高，与辅助捕收剂P86、TBP、辛醇等组合使用后，可促进轻脂酸类捕收剂在矿物表面吸附，从而降低羟厉酸类的用量，降低捕收剂成本,8-231o

关于组合药剂的协同作用，一般认为有共吸附、功能互补、螯合作用、电荷补偿等4种情形以螯合作用最为常见。所谓螯合作用是指在浮选过程中混合药剂中的某个药剂与矿物表面的金属离子生成具有疏水性的螯合物,但该螯合物的疏水能力不足,另外的药剂覆盖在形成的螯合物上，从而增强矿物表面的疏水性。如捕收剂ZF与辅助捕收剂TBP的组合使用可实现细粒锡石的高效浮选是这2种药剂之间发生螯合作用的结果。TBP的使用能促进ZF-矿物体系疏水,即ZF在矿物表面形成螯合物,使矿物表面具有疏水性,但是由于此螯合物疏水能力不足,TBP 的添加在已形成的螯合物表面产生了难溶且疏水的多层覆盖，使得矿物表面具有足够的疏水能力而上浮。张慧⑴采用ZF+TBP组合在pH=6~9的条件下浮

选细粒锡石,细粒锡石的回收率达70%刘德全"通过细粒锡石纯矿物与实际矿石的浮选试验，研究了铜铁灵与苯异羟厉酸混合使用的交互作用及机理,发现铜铁灵与苯异羟膵酸组合在物质的量之比大于3：2时能提高药剂的选矿效率,这是由于铜铁灵与苯异轻脂酸之间产生了正的交互作用，即铜铁灵的使用增加了苯异羟肪酸的吸附量.从而促进了浮选效率的提高。

2组合调整剂

锡石浮选的常用无机抑制剂有水玻璃、氟硅酸、氟硅酸钠、氟化钠、硫化钠、六偏磷酸钠等，其抑制机理主要是通过消除矿浆中的活化离子（如Ca“和Fe“等），或使目标矿物表面形成亲水膜（亲水化合物、亲水离子膜和亲水胶粒膜等）等作用来抑制某些矿物的上浮锡石浮选的常用有机抑制剂有竣甲基纤维素（CMC）、麟酸三丁脂、氨蔡酚磺酸、高分子糅料、草酸、稻草纤维素、连苯三酚、木质素磺酸钙（GF）、柠檬酸、乳酸、丹宁、淀粉、糊精、酒石酸、EDTA 等，其抑制机理主要是抑制剂分子吸附在矿物表面后，抑制剂本身存在的极性基朝向水，从而使脉石矿物表面呈现亲水性心:。

一种抑制剂单独使用，用量少时抑制作用有限，用量多时影响目标矿物的回收，而与另外的一种或多种药剂组合使用时可以取长补短，相互补充，既能保证目标矿物的充分回收，又能获得较好的精矿质量，还能降低药剂的使用量。林培基在对某细粒钩锡矿石进行浮选分离试验时，发现以水玻璃为抑制剂且用量较少时，对锡石的抑制效果较差，导致白鸭精矿含锡过高；水玻璃用量较大时则对鸭有较强的抑制作用；而将水玻璃与木薯淀粉混合作为抑制剂时，分离效果显著改善。这是因为淀粉分子含有较多的极性基因，发生水化作用后其亲水性比水玻璃强，且巨大的淀粉分子对锡石矿物表面已吸附的捕收剂有掩盖屏蔽作用，从而强化了抑制效应旳在对六偏磷酸钠和落叶松楮胶的单独使用与混合使用的研究中发现，用量一定时.2种药剂的组合使用获得的锡精矿品位最高皿。碳酸钠与BY-5（主要成分是木质素）组合使用，1次浮锡粗选即可获得锡品位为&56%、锡回收率为61.61%的锡粗精矿⑴。在锡石浮选过程中,CMC和水玻璃对脉石矿物都有抑制作用,二者组合使用可以取得更理想的分选效果，水玻璃同时具备分散矿泥的作用，可以减弱矿泥对锡石浮选的有害影响讯。在去除某重选锡精矿中的错石、钮锭矿物的研究中，采用草酸和硅酸钠为锡石浮选的组合抑制剂，超过90%的杂质被从重选精矿中除

・31