2021高考化学一轮复习 第八章 专题突破32 沉淀溶解平衡图像的分析
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D.在t ℃时，AgCl(s)＋Br－(aq) AgBr(s) ＋Cl－(aq)的平衡常数K≈816
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解析 根据图中c点的c(Ag＋)和c(Br－)可得，该温度下AgBr的Ksp为4.9×10－13， A正确； 在 AgBr 饱 和 溶 液 中 加 入 NaBr 固 体 后 ， c(Br － ) 增 大 ， 溶 解 平 衡 逆 向 移 动 ， c(Ag＋)减小，B错误； 在a点时Qc＜Ksp，故为AgBr的不饱和溶液，C错误； 在 t ℃时，平衡常数 K＝ccCBlr－－＝KKssppAAggBCrl，代入数据得 K≈816，D 正确。
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2.(2019·石家庄质检)在t ℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 又知t ℃时AgCl的Ksp＝4×10－10，下列说法不正确的是 A.在t ℃ 时，AgBr的Ksp为4.9×10－13
√B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使
溶液由c点变到b点
√C.图中a点对应的是AgBr悬浊液
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解析 根据图示，b点c(Fe3＋)与c点c(Cu2＋)相等，而b点c(OH－)＝10－12.7 mol·L－1， c 点 c(OH － ) ＝ 10 － 9.6 mol·L － 1 ， 根 据 Ksp[Fe(OH)3] ＝ c(Fe3 ＋ )·c3(OH － ) ， Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，显然Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]，A项错误； a、b、c、d四点的温度相同，Kw相同，B项正确； 在 Fe(OH)3 饱 和 溶 液 中 加 入 适 量 硝 酸 钾 晶 体 ， 对 Fe(OH)3的沉淀溶解平衡没有影响，C项错误； d点位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线左方，为不饱 和溶液，D项正确。
1.沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，都 是相应温度下恰好生成沉淀时的离子浓度，同一温度下有相同的Ksp。曲线 上方的任何一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均 表示不饱和溶液。 2.分析沉淀溶解平衡图像的三步骤
明确图像中纵、 → 理解图像中线上的 → 抓住Ksp的特点，
法提纯
√D.不可用MgCl2和NaClO3制备Mg(ClO3)2
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解析 因为NaCl的溶解度受温度的影响不大，所以将NaCl溶液蒸干可得NaCl 固体，故A正确； 因为MgCl2能水解，水解产生Mg(OH)2和HCl，加热，水解平衡正向移动， HCl易挥发，所以将MgCl2溶液蒸干可得Mg(OH)2固体，故B正确； 因Mg(ClO3)2的溶解度随温度升高而增大且受温度影响变化较大，NaCl的溶 解度受温度影响较小，所以Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质，可用重结晶法 提纯，故C正确； 反应MgCl2＋2NaClO3===Mg(ClO3)2＋2NaCl类似于侯氏制碱法生成NaHCO3 的原理，因为NaCl的溶解度小而从溶液中析出，使反应向生成Mg(ClO3)2的 方向进行，故D错误。
√D.当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时，溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)
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解析 由25 ℃时AgCl、AgBr及AgI的溶度积常数及图像可知，V0＝50.00， c(Ag＋)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI，所以－lgc(Ag＋)从小到大依次为 AgCl、AgBr、AgI，所以③、②、①依次为KCl、KBr及KI溶液的滴定曲线； 在滴定KCl时，不能用KI作指示剂，因为AgI溶度积常数更小，更容易沉淀； 同理，当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时，AgNO3溶液过量10.00 mL，溶液中 的c(Ag＋)相同，所以溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)。综上所述，D正确。
(3)在B点，若温度从T1到T2，则B点变到_D__点(填“C”“D”或“E”。) (4)T1温度下，E点的某混合体系，静置一段时间是否有可能析出沉淀？为什 么？_可__能__析__出__沉__淀__，__原__因__是__E_点__Q__c＞__K__sp_。
专题精练
每小题有一个或两个选项符合题意 1.已知四种盐的溶解度(S)曲线如图所示，下列说法不正确的是 A.将NaCl溶液蒸干可得NaCl固体 B.将MgCl2溶液蒸干可得Mg(OH)2固体 C.Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质，可用重结晶
横坐标的含义
点、线外点的含义 结合选项分析判断
理解应用 已知 CaCO3 溶于水有如下平衡关系：CaCO3(s) Ca2＋(aq)＋CO23－(aq) ΔH＞0
不同温度下(T1、T2)，CaCO3在水中的沉淀溶解平 衡曲线如图所示，回答下列问题(注：CaCO3均未完 全溶解) (1)T1__<___(填“>”“<”或“＝”)T2。 (2)保持T1不变，怎样使A点变成B点_保__持__T_1_不__变__，__ _向__悬__浊__液__中__加__入__N_a_2_C_O__3固__体___。
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3.常温下，Fe(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法正 确的是 A.Ksp[Fe(OH)3]＞Ksp[Cu(OH)2]
√B.a、b、c、d四点的Kw相同
C.在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使 a点变到b点
√D.d点时的C百度文库(OH)2溶液为不饱和溶液
平衡向溶解的方向移动，c(S2－)增大
√C.可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量杂
质ZnCl2 D.向浓度均为1×10－5mol·L－1的Cu2＋、Zn2＋、
Mn2＋混合溶液中逐滴加入1×10－4mol·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
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解析 向横坐标作一垂线，与三条斜线相交，此时c(S2－)相同，而c(Cu2＋)＜ c(Zn2＋)＜c(Mn2＋)，可判断CuS的Ksp最小。取CuS线与横坐标交点，可知此 时c(S2－)＝10－10 mol·L－1，c(Cu2＋)＝10－25 mol·L－1，Ksp(CuS)＝10－35，A项 错误； 向MnS悬浊液中加水，促进溶解，溶解平衡正向移动，但依然是MnS的饱和 溶液，c(S2－)不变，B项错误； 因为Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，加入MnS将ZnCl2转化成溶解度更小的ZnS，过量 的MnS固体过滤除去，C项正确； 因Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，所以Cu2＋先沉淀，D项错误。
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5.某温度时，可用K2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Zn2＋三种离子(M2＋)，所需S2－最低 浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)的关系如图所示。下列说法正确的是 A.三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小，
约为1×10－20 B.向MnS的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解
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4.(2019·陕西高新中学高三月考)25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1的AgNO3溶液分 别滴定体积均为V0 mL且浓度均为 0.100 0 mol·L－1的KCl、KBr及KI溶液，其 滴定曲线如右图。 已知：25 ℃时，AgCl、AgBr及AgI溶度积常 数依次为1.8×10－10、5.0×10－13、8.3×10－17， 下列说法正确的是 A.V0＝45.00 B.滴定曲线①表示KCl的滴定曲线 C.滴定KCl时，可加入少量的KI作指示剂
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解析 根据图中c点的c(Ag＋)和c(Br－)可得，该温度下AgBr的Ksp为4.9×10－13， A正确； 在 AgBr 饱 和 溶 液 中 加 入 NaBr 固 体 后 ， c(Br － ) 增 大 ， 溶 解 平 衡 逆 向 移 动 ， c(Ag＋)减小，B错误； 在a点时Qc＜Ksp，故为AgBr的不饱和溶液，C错误； 在 t ℃时，平衡常数 K＝ccCBlr－－＝KKssppAAggBCrl，代入数据得 K≈816，D 正确。
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2.(2019·石家庄质检)在t ℃时，AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。 又知t ℃时AgCl的Ksp＝4×10－10，下列说法不正确的是 A.在t ℃ 时，AgBr的Ksp为4.9×10－13
√B.在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使
溶液由c点变到b点
√C.图中a点对应的是AgBr悬浊液
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解析 根据图示，b点c(Fe3＋)与c点c(Cu2＋)相等，而b点c(OH－)＝10－12.7 mol·L－1， c 点 c(OH － ) ＝ 10 － 9.6 mol·L － 1 ， 根 据 Ksp[Fe(OH)3] ＝ c(Fe3 ＋ )·c3(OH － ) ， Ksp[Cu(OH)2]＝c(Cu2＋)·c2(OH－)，显然Ksp[Fe(OH)3]＜Ksp[Cu(OH)2]，A项错误； a、b、c、d四点的温度相同，Kw相同，B项正确； 在 Fe(OH)3 饱 和 溶 液 中 加 入 适 量 硝 酸 钾 晶 体 ， 对 Fe(OH)3的沉淀溶解平衡没有影响，C项错误； d点位于Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线左方，为不饱 和溶液，D项正确。
1.沉淀溶解平衡曲线类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，都 是相应温度下恰好生成沉淀时的离子浓度，同一温度下有相同的Ksp。曲线 上方的任何一点均表示过饱和溶液，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点均 表示不饱和溶液。 2.分析沉淀溶解平衡图像的三步骤
明确图像中纵、 → 理解图像中线上的 → 抓住Ksp的特点，
法提纯
√D.不可用MgCl2和NaClO3制备Mg(ClO3)2
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解析 因为NaCl的溶解度受温度的影响不大，所以将NaCl溶液蒸干可得NaCl 固体，故A正确； 因为MgCl2能水解，水解产生Mg(OH)2和HCl，加热，水解平衡正向移动， HCl易挥发，所以将MgCl2溶液蒸干可得Mg(OH)2固体，故B正确； 因Mg(ClO3)2的溶解度随温度升高而增大且受温度影响变化较大，NaCl的溶 解度受温度影响较小，所以Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质，可用重结晶法 提纯，故C正确； 反应MgCl2＋2NaClO3===Mg(ClO3)2＋2NaCl类似于侯氏制碱法生成NaHCO3 的原理，因为NaCl的溶解度小而从溶液中析出，使反应向生成Mg(ClO3)2的 方向进行，故D错误。
√D.当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时，溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)
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解析 由25 ℃时AgCl、AgBr及AgI的溶度积常数及图像可知，V0＝50.00， c(Ag＋)由大到小依次是AgCl、AgBr、AgI，所以－lgc(Ag＋)从小到大依次为 AgCl、AgBr、AgI，所以③、②、①依次为KCl、KBr及KI溶液的滴定曲线； 在滴定KCl时，不能用KI作指示剂，因为AgI溶度积常数更小，更容易沉淀； 同理，当AgNO3溶液滴定至60.00 mL时，AgNO3溶液过量10.00 mL，溶液中 的c(Ag＋)相同，所以溶液中c(I－)＜c(Br－)＜c(Cl－)。综上所述，D正确。
(3)在B点，若温度从T1到T2，则B点变到_D__点(填“C”“D”或“E”。) (4)T1温度下，E点的某混合体系，静置一段时间是否有可能析出沉淀？为什 么？_可__能__析__出__沉__淀__，__原__因__是__E_点__Q__c＞__K__sp_。
专题精练
每小题有一个或两个选项符合题意 1.已知四种盐的溶解度(S)曲线如图所示，下列说法不正确的是 A.将NaCl溶液蒸干可得NaCl固体 B.将MgCl2溶液蒸干可得Mg(OH)2固体 C.Mg(ClO3)2中混有少量NaCl杂质，可用重结晶
横坐标的含义
点、线外点的含义 结合选项分析判断
理解应用 已知 CaCO3 溶于水有如下平衡关系：CaCO3(s) Ca2＋(aq)＋CO23－(aq) ΔH＞0
不同温度下(T1、T2)，CaCO3在水中的沉淀溶解平 衡曲线如图所示，回答下列问题(注：CaCO3均未完 全溶解) (1)T1__<___(填“>”“<”或“＝”)T2。 (2)保持T1不变，怎样使A点变成B点_保__持__T_1_不__变__，__ _向__悬__浊__液__中__加__入__N_a_2_C_O__3固__体___。
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3.常温下，Fe(OH)3和Cu(OH)2沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列有关说法正 确的是 A.Ksp[Fe(OH)3]＞Ksp[Cu(OH)2]
√B.a、b、c、d四点的Kw相同
C.在Fe(OH)3饱和溶液中加入适量硝酸钾晶体可使 a点变到b点
√D.d点时的C百度文库(OH)2溶液为不饱和溶液
平衡向溶解的方向移动，c(S2－)增大
√C.可用MnS除去MnCl2溶液中混有的少量杂
质ZnCl2 D.向浓度均为1×10－5mol·L－1的Cu2＋、Zn2＋、
Mn2＋混合溶液中逐滴加入1×10－4mol·L－1的Na2S溶液，Zn2＋先沉淀
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解析 向横坐标作一垂线，与三条斜线相交，此时c(S2－)相同，而c(Cu2＋)＜ c(Zn2＋)＜c(Mn2＋)，可判断CuS的Ksp最小。取CuS线与横坐标交点，可知此 时c(S2－)＝10－10 mol·L－1，c(Cu2＋)＝10－25 mol·L－1，Ksp(CuS)＝10－35，A项 错误； 向MnS悬浊液中加水，促进溶解，溶解平衡正向移动，但依然是MnS的饱和 溶液，c(S2－)不变，B项错误； 因为Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，加入MnS将ZnCl2转化成溶解度更小的ZnS，过量 的MnS固体过滤除去，C项正确； 因Ksp(CuS)＜Ksp(ZnS)＜Ksp(MnS)，所以Cu2＋先沉淀，D项错误。
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5.某温度时，可用K2S沉淀Cu2＋、Mn2＋、Zn2＋三种离子(M2＋)，所需S2－最低 浓度的对数值lg c(S2－)与lg c(M2＋)的关系如图所示。下列说法正确的是 A.三种离子对应的硫化物中Ksp(CuS)最小，
约为1×10－20 B.向MnS的悬浊液中加入少量水，沉淀溶解
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4.(2019·陕西高新中学高三月考)25 ℃时，用0.100 0 mol·L－1的AgNO3溶液分 别滴定体积均为V0 mL且浓度均为 0.100 0 mol·L－1的KCl、KBr及KI溶液，其 滴定曲线如右图。 已知：25 ℃时，AgCl、AgBr及AgI溶度积常 数依次为1.8×10－10、5.0×10－13、8.3×10－17， 下列说法正确的是 A.V0＝45.00 B.滴定曲线①表示KCl的滴定曲线 C.滴定KCl时，可加入少量的KI作指示剂