农药环境安全性评价

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土壤降解的试验方法
试验方法
• 称量：20g，三角瓶，
• 混入农药：农药的用量最好用田间的实际用量来换算，或 将土壤中农药的起始浓度调至 10ppm （新要求：田间用 量的倍量）
• 调节含水量：田间持水量的60%。
• 培养：在25 ±1℃恒温条件下培养
• 定期采样测定：直至土壤中农药的降解量达到两个半衰期 以上，即降解量>75%，或者90%以上时可终止试验
• 土壤中农药残留量的大小、持留时间的长短、农药在土壤 中的降解性能，是评价农药对整个环境危害影响十分重要 的指标。
• 农药在土壤中的持留愈长，对环境的污染以及对各种环境 生物，以至对人类的潜在威胁也愈大。
• 表示：降解半衰期：t0.5
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土壤降解的试验方法
试验材料
质量要求
• 残留分析方法： 准确度：添加回收率70~110% 灵敏度：小于初始浓度10%*1/3
• 初始浓度按照加入量，在土壤中的平均含量 • 采样点：至少7个点，其中5个点浓度为初始浓度的
20%~70%
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土壤残留评价——特性等级的划分
等级 1 2 3 4 5
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等级
半衰期（月）
降解性
1
<1
易降解
2
1~3
较易降解
Hale Waihona Puke 33~6中等降解
4
6~12
较难降解
5
〉12
难降解
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农药环境安全性评价的主要内容 光解
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• 土壤 农田耕层土壤 新鲜，有代表性，3~4种 风干，过筛（2mm）,冷藏贮存 理化性质测定：pH、有机质、代换量、土壤质地
• 农药纯品/原药 配制水溶液，有机溶剂助溶（少量，无干扰：丙酮、乙醇）
• 培养箱：0~50℃ • 残留分析仪器设备、材料
前处理：旋转蒸发器、震荡器 化学试剂 分析仪器：气相色谱、液相色谱、色谱-质谱联用仪
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农药环境安全性评价的主要内容
环境行为
• 挥发作用 • 土壤吸附作用 • 淋溶作用 • 土壤降解作用 • 水解作用 • 光解作用 • 生物富集作用
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农药环境安全性评价的主要内容
农药对非靶生物毒性试验
在靶生物与非靶生物并存的环境中，使用农药难免对 非靶生物会造成一定的危害。不同的农药品种，由于其施 药对象、施药方式、毒性及其危及生物种类的不同，其影 响程度也随之而异。环境生物种类很多，在评价时只能选 择有代表性的，并具有一定经济价值的生物品种，其中包 括陆生生物、水生生物和土壤生物作为评价指标。
农药环境安全性评价的主要内容
环境行为 非靶标生物
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农药环境安全性评价的主要内容
环境行为
• 农药环境行为是指农药进入环境后，在环境中迁移转 化过程中的表现与特征。
• 包括物理行为、化学行为与生物效应等三个方面。 • 直观地反映了农药对生态环境污染影响的状态。
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农药环境安全性评价的主要内容
非靶标生物毒性试验
• 鸟类毒性 • 蜜蜂毒性 • 天敌毒性（赤眼蜂、蛙类） • 鱼类毒性 • 水生生物毒性（水蚤、藻类） • 家蚕毒性（根据农药性质和用途而定） • 蚯蚓毒性和土壤微生物影响（土壤处理） • 主要后茬作物敏感性（高活性除草剂：如
磺酰脲类等）
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农药环境安全性评价的主要内容 土壤降解
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土壤降解的概念
• 成土因子与田间耕作条件的共同作用下，土壤中的残留农 药逐步由大分子分解成小分子直至失去毒性和生物活性的 全过程。
• 土壤是农药在环境中的贮藏库，也是农药在环境中的集散 地。
采样7次以上，直至>90% • 如有高毒降解产物，需同时测定 • 灭菌：高温高压，缓冲溶液与容器，校正pH
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水解的试验方法
计算公式
Ct=C0e-kt C0 ：初始浓度 Ct ：t时间时的浓度 k ：降解速率常数
t ：培养时间
t0.5：半衰期
t0.5=Ln2/k
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（用于水田的农药，则同时要做在渍水条件下的降解试验）
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土壤降解的试验方法
计算公式
Ct=C0e-kt C0 ：初始浓度 Ct ：t时间时的浓度 k ：降解速率常数
t ：培养时间
t0.5：半衰期
t0.5=Ln2/k
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土壤降解的试验方法
半衰期（月）
残留性
<1
低残留B
1~3
低残留A
3~6
中残留B
6~12
中残留A
〉12
长残留
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降解性 易降解 较易降解 中等降解 较难降解 难降解
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农药环境安全性评价的主要内容
水解
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水解的概念
• 农药在水环境中的降解是农药在水环境中引起的化学 降解的现象。
• 培养箱：0~50℃ • pH剂、灭菌锅 • 残留分析仪器设备、材料
前处理：旋转蒸发器 化学试剂、玻璃器皿 分析仪器：气相色谱、液相色谱、色谱-质谱联用仪
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水解的试验方法
试验方法
• 配制药液：缓冲溶液，≦0.01mol/L或饱和浓度的一半 • 培养： 5 0℃，5天 • 水解〈10%，稳定，停止试验 • 水解〉10%，进一步做，25 ℃、50 ℃培养，从0时起，
• 非生物降解的主要形式之一。 • 它是评价农药在水体中残留特性的指标。 • 一般的农药，在高温、偏碱性的水体中容易降解。 • 表示：降解半衰期：t0.5
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水解的试验方法
试验材料
• 缓冲溶液 pH5.0 pH7.0 pH9.0
• 农药纯品/原药 配制水溶液，有机溶剂助溶（少量，<1%，无干扰：丙酮、乙醇）
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水解的试验方法
质量要求
• 残留分析方法： 准确度：添加回收率70~110% 灵敏度：小于初始浓度10%*1/3
• 温度要求：±0.5℃ • 平行样误差：< 2.5% • 采样点：至少7个点，其中5个点浓度为初始浓度的
20%~70%
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农药水解特性等级划分