最新高中化学竞赛课件无机化学：10-电解质溶液(江苏)ppt课件

K øa＝0.2 x / 0.1
若不加入NaAc, 得
K øa=1.8×10－5代入 得 x=9.0×10－6 即[H+]=9.0×10-6
mol·dm-3 电=离9度.0×1=0[－H6+/]0/ .C10
CH+= 1.3×10－3 = CH+/ C = 1.3﹪ 所以说, 加入 NaAc固体， 由于Ac－的影响使HAc 的缩小了144倍。
则反应关系变得：
C酸＝0.050+0.010＝0.060 C碱＝0.050-0.010＝0.040
PH＝PKa－lg（C酸/C碱） ＝4.76-0.17
＝4.59
如果是加强碱0.010mol ，
PH＝PKa－lg（C酸/C碱） ＝4.76- （- 0.17 ）
＝4.93
4、缓冲溶液的特点：
（1）PH值或POH值的一般表达式： PH＝PK ø酸－㏒（C酸/C碱） POH＝PK ø碱－㏒（C碱/C酸） 所以，PH值或POH值主要取决于PK ø值，但
H3PO4 : Ka1 = 7.52×10-3 , Ka2= 6.23×10-8 ,
Ka3= 4.4×10-13 ;
H2CO3 : Ka1 = 4.30×10-7 , Ka2= 5.61×10-11)
(A) HAc-NaAc
(B) NH3-NH4Cl
(C) NaH2PO4-Na2HPO4 Na2CO3
与 C酸/C碱 有关， 但PH的缓冲范围一般是：PH = PK±1
（2）酸度或碱度和盐的浓度越大，则缓冲能力 强，但在C酸/C碱 的比值为1时，缓冲性能最好。
（3）用水稀释 PH＝PK ø酸－㏒（C酸/C碱）
或 POH＝PK ø碱－㏒（C碱/C酸） PH不变
5、配制缓冲溶液
酸 ＋ 共 轭 碱 ， 如 ： HAc ＋ NaAc ；
=9.0×10－3﹪
二、缓冲溶液的组成和作用
1、能抵抗少量强酸、强碱和水的稀释 而保持体系的PH值基本不变的溶液称 缓冲溶液。
2、一般是由弱酸和它的共轭碱 或由弱碱和它的共轭酸所组成，
如 HAc＋NaAc；NH3·H2O+NH4Cl；Na2H2PO4+ NaHPO4等可配置成不同PH值的缓冲溶液。
解：
HAc ←→ H+
开始时相对浓度 0.1 0
平衡时相对浓度 0.1-x x
+ Ac-
0.2
0.2+x
x为[H+] 平衡常数表达式 K øa ＝ x(0.2+x)/(0.1-x)
由于C0/
K
ø a
>>
400,且平衡左移，近似得
0.2+x=0.2 0.1-x=0.1
所以平衡常数的表达式为：
x=0.1 K øa/0.2
得 [H+]＝ x = K øa×C酸/C碱
由 于 C0/
K
ø a
>>
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400 且 平 衡 左 移 ， 近 似 得
0.050+x=0.050 0.050-x=0.050
即
[H+]＝K
ø a
所以
PH=4.76
PH＝PKa－lg（C酸/C碱） 假如1升中加入HCl后， 反应生成0.010 mol HAc，
HAc(aq) ≒ H+(aq)+Ac-(aq) Køa=1.8×10-5
二、多元酸电离平衡 以H2S例，其水溶液中反应
第一步：H2S ≒ H+＋HS－ K ø1,H2S=cH+·cHS-/cH2S 第二步：H S－ ≒ H+＋S2－ K ø2,H2S=cH+·cS2-/cHS-
例如
如在HAc溶液中加入一些NaAc，NaAc在溶 液中完全电离，则Ac－离子浓度增加很多，会 使醋酸电离平衡左移，也降低HAc电离度。设 在0.10mol·dm-3的HAc溶液中加入固体NaAc， 使NaAc的浓度达0.20 mol·dm-3，求溶液中的 [H+]和电离度。
2010年高中化学竞赛课件无 机化学：10-电解质溶液(江
苏)
§10.1 弱电解质的平衡
一、一元弱酸、弱碱
1、弱酸 如HAc(CH3COOH)、 HNO2、 HCOOH、 HCN等 以HAc为例：其水溶液中电离反应
HAc(aq) ≒ H+(aq)+Ac-(aq) Køa=1.8×10-5 (298K) Kø a的含义：
❖ 选择以下正确答案, 填入相应的空格内:
(A) 弱酸及其盐的浓度
(B) 弱酸盐浓度
(C) 弱酸及其盐的浓度比 (D) 弱酸的 Ka值
对于 HAc-NaAc 缓冲体系:
(1)决定体系 pH 值的主要因素是______________________;
(2)影响上述体系 pH 值变动 0.1～0.2 个单位的因素是_____;
(H3PO4的 Ka1=7.5×10-3, Ka2=6.2×10-8, Ka3=2.2×10-13)
(3)影响缓冲容量的因素是__________________________;
(4)影响对外加酸缓冲能力大小的因素是_______________。
20.0 cm3 0.10 mol·dm-3 Na3PO4 溶液与 20.0 cm3 0.10 mol·dm-3H3PO4相混合, 溶液的 pH值 是多少 ?
(D) NaHCO3-
下列各混合溶液中,具有缓冲作用的是--------------------------( ) (A) HCl(1mol·dm-3) + NaAc(2mol·dm-3) (B) NaOH(1mol·dm-3) + NH3(1mol·dm-3) (C) HCl(1mol·dm-3) + NaCl(1mol·dm-3) (D) NaOH(1mol·dm-3) + NaCl(1mol·dm-3)
NH3·H2O+NH4Cl；Na2H2PO4+ NaHPO4；HCO3
过－量+NCHO33+2－适量HCl
过量NaAc+适量NaOH？？
过量NH4＋+适量NaOH
过量NaAc+适量HCl
配制 pH = 7 的缓冲溶液时, 选择最合适的缓冲对是
--------------( )
( Ka HAc= 1.8×10-5 , Kb NH3= 1.8×10-5 ;
3、缓冲溶液为什么能控制溶液PH值基本不变？以HAc ＋NaAc为例：
计算在0.050mol·l-1的 HAc和0.050 mol·l-1的NaAc溶液 中加入
0.010 mol·l-1的HCl前后PH值。
（1） 加入前：HAc ←→ H＋ + Ac－
初始 0.050 0 0.050
平衡时 0.050-x x 0.050+x