20-5教材配套课件
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20.5 喹啉和异喹啉
一、喹啉及其衍生物的制法 喹啉是无色、恶臭的油状液体，放置时逐渐变
成黄色，喹啉可与大多数有机溶剂混溶，但在水中 溶解度很小。沸点238.05°C，熔点-15. 6°C，是 一高沸点溶剂，其碱性比吡啶的稍弱。
喹啉存在于煤焦油中，但含量不多，喹啉及其 衍生物一般是由苯的衍生物闭环合成得到的。
1.斯克柔普合成 合成喹啉的方法很多，最常用的方法是斯克柔
普（Skraup)法。喹啉本身可由苯胺、甘油、浓硫酸 及一种弱氧化剂（例如硝基苯、五氧化二砷、氧化 铁等)共热来制得。
反应放热，作用会越来越剧烈，因此通常加些 缓解剂，如硫酸亚铁、硼酸等。
其反应历程如下： (1)甘油在浓硫酸(也可用磷酸代替)作用下脱 水得丙烯醛，也可用α ，β 不饱和醛或酮代替甘油。
反应中硝基苯转变为苯胺，可作原料循环使用。 喹啉的衍生物一般不是通过喹啉的取代反应制 取，而是用取代的芳胺为原料合成。氨基邻位或对 位有取代基，只得一种化合物。间位有取代基，则 有两种可能，例如：
2.弗里德兰德合成 由邻氨基苯甲醛或邻氨基芳酮与具有α 氢的羰
基化合物反应生成喹啉衍生物，这是另一个喹啉环 合成的有效方法，这个方法叫做弗里德兰德 （Friedlander)合成。
原时吡啶环被氢化而苯环保持不变，类似于α -硝基 萘。
喹啉的亲电取代反应活性介于苯、萘及吡啶之间， 进行异环取代，取代主要发生在5位和8位。
2.亲核取代反应 喹啉和异喹啉分子中有吡啶环，可发生亲核取
Hale Waihona Puke Baidu代反应
3.侧链α 氢的反应 喹啉和异喹啉类似于吡啶，在喹啉2位与4位侧
链及异喹啉1位侧链上有活泼的α 氢，可进行缩合 和亲核取代反应。例如：
4.氧化及还原 喹啉氧化时，苯环破裂而吡啶环保持不变，还
二、异喹啉衍生物的合成 合成异喹啉衍生物的主要方法是毕希来—纳批
拉尔斯基（Bischler-Napieralski)合成法。首先将 β -苯乙胺酰基化，然后用脱水剂脱水得二氢异喹啉， 再脱氢得异喹啉。
三、喹啉及异喹啉的反应 喹啉和异喹啉的化学性质和吡啶及α -硝基萘的
有些相似。 1.亲电取代反应
一、喹啉及其衍生物的制法 喹啉是无色、恶臭的油状液体，放置时逐渐变
成黄色，喹啉可与大多数有机溶剂混溶，但在水中 溶解度很小。沸点238.05°C，熔点-15. 6°C，是 一高沸点溶剂，其碱性比吡啶的稍弱。
喹啉存在于煤焦油中，但含量不多，喹啉及其 衍生物一般是由苯的衍生物闭环合成得到的。
1.斯克柔普合成 合成喹啉的方法很多，最常用的方法是斯克柔
普（Skraup)法。喹啉本身可由苯胺、甘油、浓硫酸 及一种弱氧化剂（例如硝基苯、五氧化二砷、氧化 铁等)共热来制得。
反应放热，作用会越来越剧烈，因此通常加些 缓解剂，如硫酸亚铁、硼酸等。
其反应历程如下： (1)甘油在浓硫酸(也可用磷酸代替)作用下脱 水得丙烯醛，也可用α ，β 不饱和醛或酮代替甘油。
反应中硝基苯转变为苯胺，可作原料循环使用。 喹啉的衍生物一般不是通过喹啉的取代反应制 取，而是用取代的芳胺为原料合成。氨基邻位或对 位有取代基，只得一种化合物。间位有取代基，则 有两种可能，例如：
2.弗里德兰德合成 由邻氨基苯甲醛或邻氨基芳酮与具有α 氢的羰
基化合物反应生成喹啉衍生物，这是另一个喹啉环 合成的有效方法，这个方法叫做弗里德兰德 （Friedlander)合成。
原时吡啶环被氢化而苯环保持不变，类似于α -硝基 萘。
喹啉的亲电取代反应活性介于苯、萘及吡啶之间， 进行异环取代，取代主要发生在5位和8位。
2.亲核取代反应 喹啉和异喹啉分子中有吡啶环，可发生亲核取
Hale Waihona Puke Baidu代反应
3.侧链α 氢的反应 喹啉和异喹啉类似于吡啶，在喹啉2位与4位侧
链及异喹啉1位侧链上有活泼的α 氢，可进行缩合 和亲核取代反应。例如：
4.氧化及还原 喹啉氧化时，苯环破裂而吡啶环保持不变，还
二、异喹啉衍生物的合成 合成异喹啉衍生物的主要方法是毕希来—纳批
拉尔斯基（Bischler-Napieralski)合成法。首先将 β -苯乙胺酰基化，然后用脱水剂脱水得二氢异喹啉， 再脱氢得异喹啉。
三、喹啉及异喹啉的反应 喹啉和异喹啉的化学性质和吡啶及α -硝基萘的
有些相似。 1.亲电取代反应