生物柴油甲醇
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氧化铝作载体碱催化例子
氧化铝 性质
A
比表面 184
原料
棕榈油/ 甲醇
催化剂
K2 CO3
反应温度 ( ℃ )
65
反应 时间
3
产率 (%)
91.6
醇油比
12:1
B
孔容 0.12 孔容 0.48 比表面 223 比表面 120 -190
大豆油/ 甲醇 菜籽油/ 甲醇
邯郸古杉化学公司
2004
菜籽油
化学碱催化 工艺
25,000吨
我国发展生物柴油的目标与政策
政策
2006年《可再生能源法》 2007年《柴油机燃料调合用生物柴油(BD100)国家标准》
目标
2020年,2000万吨生物液态燃料(燃料乙醇1500万吨,生物柴 油500万吨)
生物柴油产业的国家发展规划
生物柴油的研究现状及制备工艺
孟广莹 2012年6月21号
LOGO
内容提纲
1 2
研究目的及意义 Байду номын сангаас究现状及存在问题
课题研究内容
3
1 2
研究目的及意义 研究现状及存在问题
课题研究内容
3
能源——工业的血液
风能
太阳能
生物质能
煤炭 240年
石油 40年
天然气 50年
中国能源消费结构图
世界能源消费结构图
跨国石油和粮油集团纷纷进军生物柴油领域
BP澳大利亚公司在Bulwer炼油厂建设生物柴油厂 巴西Petrobras向4家巴西生物柴油生产厂采购生物柴油, 调入石油柴油销售 英荷壳牌公司在印度种植麻风树生产生物柴油原料 美国Cargill公司建设一套12.5万吨/年生物柴油装置 西班牙Erbro Pulvea建设20万吨/年生物柴油厂,投资6000 万欧元
生物柴油工艺
酯交换工艺 的具体方法
生物柴油的生产技术及优缺点
实验室研究常用方法
1
酸碱催化法
2 3 4 5
生物酶催化法
工程微藻法 超临界方法 其他方法
实验研究常用原料
研究方法
均相酸碱 催化法
非均相催 化法
生物酶法 工程微藻
在实验室已经制备催化剂载体的基础上用固体碱催化与 生物酶法进行研究
固体碱催化
“十一五”(2006~2010 年):工业示范 “十二五”(2011~2015 年):工业推广 “十三五”(2016~2020 年):大发展
制约生物柴油发展的瓶颈
四不争政策 原料成本高 技术不成熟,未形成产业 化规模 工艺复杂,设备投入大 国家政策尚未健全
发展生物柴油的关键在于原料
在国家“不能与粮争地”、“不能与人争粮”、“不能与人争油”、“不 能污染环境”的“四不”政策下,提炼生物柴油的原料只能用油料作 物或者地沟油,而地沟油的收集是一个难题。据统计,生物柴油 制备成本的75%是原料成本。因此采用廉价原料及提高转化从而 降低成本是生物柴油能否实用化的关键。 我国是一个农业大国, 生物柴油原料的供应, 应依靠农副产品和天 然林及人工林资源。多年生能源树木可做到一次种植, 多年收益, 可利用荒山、荒坡及非耕地种植, 不与农业争地。我国有丰富的 木本油料植物资源, 如麻疯树、黄连木、光皮树、油桐、乌桕等, 在占国土总面积69% 的山地、高原和丘陵等地形条件都能很好 地生长, 且其采集需要大量劳动力, 合乎我国国情。虽然目前规模 有限, 但结合我国退耕还林以及能源林建设工程, 大面积营造野生 木本植物资源林, 有望在10 年后为发展生物柴油提供大量廉价的 原料, 成为中国发展生物柴油产业的重要特色之一。
积极寻求新能源
生物质能
生物柴油
燃料乙醇
沼气
生物柴油
定义:生物柴油
(Biodiesel)是指以油 料作物、野生油料植 物和工程微藻等水生 植物油脂以及动物油 脂、餐饮垃圾油等为 原料油通过酯交换工 艺制成的可代替石化 柴油的再生性柴油燃 料。
生物柴油的优点
环保性
可降解 性 低温启 动性
可调和 性
润滑性
生物柴油
经济性 安全性
可再生 性
燃烧性
生物柴油——绿色能源
生物柴油的合成
油脂通过醇解反应生产的柴油燃料
R1 R2 R3
+
CH2 OOC CH OOC CH2 OOC
3CH3OH
催化剂
CH3 OOC CH3 OOC CH3 OOC
R1 R2 R3
+
CH2 OH CH OH CH2 OH
三甘酯
甲醇
脂肪酸甲酯
生物柴油
甘油
甲
醇:也可以用其他醇替代,但甲醇价廉
生物柴油:主要由C16-C18脂肪酸甲酯组成
1 2
研究目的及意义 研究现状及存在问题
课题研究内容
3
生物柴油原料
大豆油 菜籽油 棕榈油 麻疯树油
猪油 羊油 鱼油
植物油脂
动物油脂 原料
废弃油脂
地沟油 煎炸废油
微生物油脂
酵母 霉菌 藻类
各个地区主要原料
欧盟规划2010年产量达到800~1000万吨
美国 美国规划2011年生物柴油生产115万吨,2016年到330万吨
加拿大Biox公司新建5万吨/年生物柴油厂,2005年投产 韩国2002年建成10万吨/年的生物柴油生产装置,已扩建至20万吨/年 巴西2008年生物柴油在石油柴油中的掺比达到5%,到2020年达到20% 日本、印度、澳大利亚、马来西亚、菲律宾等国家正加速发展生物柴油产 业
国内的生产状况
开车年 度 福建龙岩卓越新能源
2003
原料
工艺技术
混和酸催化 催化工艺
产量 2005
15,000吨/ 年
销售价 格
425.00
废弃油脂
四川古杉油脂化工厂 正和生物能源公司
2002 2002
废弃油脂, 2步酸催化工 30,000吨/ 菜籽油 艺 年 酸化油、 脂肪酸 1步酸催化工 15,000吨/ 艺 年
固体碱是指向反应物给出电子或接受质子的固体,它的活性 中心具有极强的供电子或接受质子的能力,它有一个表面阴 离子空穴,即自由电子中心由表面O2-或 O2--OH 组成。
催化剂种类
1. 碱土金属催化剂(氧化物、氢氧化物、盐等) 2. 碱金属负载型催化剂(碱金属氧化物、氢氧化物、盐负载 型) 3. 水滑石 4. 分子筛 5. 阴离子交换树脂
生产生物柴油的原料往往根据各地区可以得到的 原料种类不同而不同
美国:大豆、玉米、动物脂肪 欧洲:油菜籽、动物脂肪 日本:动物脂肪 马来西亚:棕榈油 中国:大豆、地沟油、菜籽油 印度:桐油树 台湾:蓖麻籽、痳疯树的果实
国外的生产状况
主要的生产工艺——液碱催化二段酯交换工艺