氧化铝陶瓷
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v 高纯度氧化铝粉体制备:是将高纯度铝盐和金属铝分别热
解、氧化而制得的,主要有以下四种方法: 1.铵明矾热解法 2.有机铝盐加水分解法 3.铝的水中放电分解法 4. 铝的铵碳酸盐热分解法
高纯度氧化铝粉体制备
Al2O3制品的强度、耐热性和电绝缘性等许多性能随杂 质含量的增加而劣化,因此在制品要求高强度和优良 透光性能时,必须采用高纯度的Al2O3 粉末原料, 一 般采用如下方法制取:
vZrO2相变增韧、纳米技术增韧、晶须和 纤维增韧、颗粒弥散增韧、复合增韧、 表面改性增韧等。
v预烧与晶型转变
Al2O3生产中预烧具有以下作用:①使γ- Al2O3转变为 稳定的α- Al2O3。这样制品在烧成时的线收缩可以从 22%降低为14%,或者体积收缩从53%降低为37%。
②煅烧后的Al2O3可能形成极细小的α- Al2O3单晶颗粒。 ③球状Al2O3的脆性提高,易于研磨。 ④预烧还可以排除原料中的杂质Na2O,提高原料的纯度,
v (4)硼化物陶瓷,如硼化钛陶瓷、硼化锆陶瓷等。
由此可见,组成结构陶瓷的元素,如硅、硼、碳、氧、氮、 铝均为地壳中含量最多的,这也是结构陶瓷用作发动机部件, 取代镍、钴、铬等战略金属、显示其生命力的地方。
氧化物陶瓷
v氧化铝陶瓷 v氧化锆陶瓷 v氧化镁陶瓷 v氧化铍陶瓷 v其它氧化物陶瓷
氧化铝陶瓷
从而提高产品的性能。
磨细与配料
氧化铝陶瓷的成型
v 氧化铝陶瓷成型的方法有许多种,依产品的 形状、大小、复杂性与精度等要求选用合适 的成型方式。最常用的方法有干压法成型、 注浆成型、挤压成型、冷等静压法成型 (CIP),注射成型、流延成型、热压成型与热 等静压成型(HIP)以及近几年来新开发的压滤 成型、凝胶注成型、固体自由成型制造技术 等。
α氧化铝结构图
蓝宝石
蓝色的蓝宝石,是由于其中混有少量钛(Ti) 和铁(Fe)杂质所致;
红宝石
红色来自铬(Cr)
γ-Al2O3属立方晶系, 尖晶石型结构, 氧离子形成立方密堆 积,Al3+填充在间隙中。γ-Al2O3的密度小,且高温下不稳定, 加热到1100-1200℃时,缓慢转变成α-Al2O3,到1450℃时这 一过程才完成。伴随着放热32.8KJ/mol,体积收缩14.3%。
v熔点高,抗腐蚀:氧化铝的熔点为 2050℃,能较好地抵抗一些熔融金属的 侵蚀,可用作耐火材料、炉管,热电偶 保护套等。
v化学稳定性好: 许多复合的硫化物、磷化物、 砷化物、氯化物、溴化物、碘化物、氧化物
以及硫酸、盐酸、硝酸、氢氟酸不与A12O3作 用。因此A12O3可以制备人体关节、人工骨等 生物陶瓷材料。
除了高压钠灯外,透明陶瓷还适用于制造其他新型 的灯具,如钾灯、铷灯、铯灯、金属卤化物灯等
将氧化铝陶瓷主要特性和主要用途一对应并连线
主要特性 高熔点
高硬度 可制成透明陶瓷
无毒、不溶于水,强度高
主要用途 刚玉球磨机 高压钠灯的灯管 坩埚
水龙头阀门芯
氧化铝陶瓷的不足
v氧化铝陶瓷材料的脆性极大地限制了它 的推广应用!为了减小脆性,除了采用先 进的制备工艺外,人们研究了许多增韧 的手段。
v光学特性
氧化铝陶瓷可以制成用于高压纳灯的透明陶瓷灯管。钠 蒸气放电可获得一种高效率的光源。但是钠蒸气放电会 产生超过1000℃的高温,而且钠是一种非常活泼的金属, 有很强的腐蚀性,用玻璃制成的灯管无法耐受,而一时 又找不到能在高温下抵抗钠蒸气腐蚀的合适灯管材料。 透明氧化铝陶瓷的熔点高达2050℃,能在1600℃的环境 里不受钠蒸气的腐蚀,而且可以通过95%的光线。有了 它,高压钠灯才在1960年呱呱坠地,并经过不断改进, 得到了实际应用。
氧化铝装置瓷
v电阻率高,电绝缘性好:氧化铝的常温 电阻率约为1015Ω·cm,绝缘强度 15Kv/mm,利用其绝缘性和强度可制成
各种基板、管座、火花塞和电路外壳等
氧化铝火花塞
v 硬度高: 莫氏硬度为9,加上优良的抗磨损性,所以 广泛地用以制造刀具、磨轮、磨料、拉丝模、挤压模、 轴承等。用A12O3陶瓷刀具加工汽车发动机和飞机零件 时,可以以高的切削速度获得高的精度。
1.铵明矾热解法
2.有机铝盐加水分解法 3.铝的水中放电分解法 4. 铝的铵碳酸盐热分解法
例:硫酸铝铵[Al2(NH4)2(SO4)4·24H2O]在空气中 热分解制备Al2O3粉体:
Al2(NH4)2(SO4)4·24H2O 200℃ Al2(NH4)2(SO4)4·H2O +23H2O
按组分分类,结构陶瓷又可分为:
v (1)氧化物陶瓷,如氧化铝陶瓷、氧化锆陶瓷、莫来石陶瓷、氧 化镁陶瓷、氧化钙陶瓷、氧化铍陶瓷、锆英石陶瓷等;
v (2)氮化物陶瓷、如氮化硅陶瓷、赛龙(Sialon)、氮化铝陶瓷、 氮化硼陶瓷等;
v (3)碳化物陶瓷:如碳化硅陶瓷、碳化钛陶瓷、碳化硼陶瓷以及 碳化铀陶瓷
v氧化铝陶瓷是一种以α氧化铝为主晶相的陶瓷材料, 氧化铝含量一般在75~99.9%之间,通常习惯以氧化铝的 含量来分类。氧化铝的含量在75%左右称为“75瓷”, 含量在85%左右称作“85瓷”,含量在99%左右称作 “99瓷”。含量在99%以上的称作刚玉瓷或纯刚玉瓷。 v氧化铝有α(刚玉型)、β、γ、δ等11种变体,其中主 要是α、γ两种晶型,而且只有一种热力学稳定相,即α 氧化铝。而β氧化铝是含碱的铝酸盐(R2O·11Al2O3或 RO·6Al2O3)。它们的结构各不相同。
烧结Байду номын сангаас
• 常见的几种烧结工艺均可以 用 来制备 氧化铝 陶 瓷材料,不 同的方法所得材料具有不同的优点。 采用烧结助剂无疑是一 种比较好的烧结方法。
影响氧化铝陶瓷烧结的因素
v 影响氧化铝陶瓷烧结的因素主要是烧成工艺 制度和氧化铝粉体的性状
①烧成制度:
透明氧化铝陶瓷
透明氧化铝陶瓷的制备
Al2(NH4)2(SO4)4·H2O 500~600℃ A12(SO4)3+ SO3↑ + 2NH3↑+2H2O
A12(SO4)3 800~900 ℃ Al2O3+3 SO3↑
γ-Al2O3 1300℃1。5~ 2 。0 h α-Al2O3
Al2O3陶瓷的制备
结构陶瓷定义与分类
v 定义:所谓结构陶瓷,是指能作为工程结构材料使用的陶瓷。 它具有高强度、高硬度、高弹性模量、耐高温、耐磨损、耐腐 蚀、抗氧化、抗热震等特性。
v 分类:因结构陶瓷往往在高温下作为结构材料使用,因而常称 之为高温结构陶瓷或工程陶瓷。高温结构陶瓷大致可分为两大 类,一类是在大热流和1500℃高温下作短时间(几秒到几十分钟) 使用,另一类是在中等热流和1200℃以上的高温下长时间(几百 到数千小时)使用。前者用于如洲际导弹的端头,回收人造卫星 的前缘,火箭尾喷管喉衬和航天飞机外蒙皮等;后者主要用于 能源工程,作为各种新型热机(燃气轮机、绝热柴油机)中的耐 热、耐磨部件:如燃烧室、活塞顶、蜗轮转子、汽缸套等以及 广泛用于汽车、机械、石油化工、纺织等工业领域的耐热、耐 磨损、耐腐蚀部件,如各种泵用的密封材料、轴承及轴套等。
氧化铝陶瓷的性能和应用
v 氧化铝陶瓷的用途是十分广泛的,根据氧化铝含量不 同,其性能不同,用途也各有差异。
v 机械强度高:氧化铝烧结后的抗弯强度可达250MPa, 热压产品可达500MPa。氧化铝的成分愈纯,强度愈高。 强度在高温下可维持到900℃。利用氧化铝陶瓷的这 一性质可以制成装置瓷和其他机械构件。
由于γ-Al2O3是松散结构,机电性能差,可以用它来做多孔 材料。自然界没有发现γ-Al2O3,它一般是由含水的Al2O3矿物 (Al2O3·H2O或Al2O3·3H2O)经加热而成。
氧化铝粉体的制备
v 拜耳法
工业氧化铝粉体的生产一般采用拜耳法。是由K.J
Bayer(拜耳)所发明。它是将含铝量高的天然矿物,如铝矾土用 酸法或碱法处理而得。碱法处理是近代炼铝工业中制造氧化铝 的主要方法。酸法生产很少使用,但能提取贫矿中的氧化铝, 因而是有发展前途的一种方法。
解、氧化而制得的,主要有以下四种方法: 1.铵明矾热解法 2.有机铝盐加水分解法 3.铝的水中放电分解法 4. 铝的铵碳酸盐热分解法
高纯度氧化铝粉体制备
Al2O3制品的强度、耐热性和电绝缘性等许多性能随杂 质含量的增加而劣化,因此在制品要求高强度和优良 透光性能时,必须采用高纯度的Al2O3 粉末原料, 一 般采用如下方法制取:
vZrO2相变增韧、纳米技术增韧、晶须和 纤维增韧、颗粒弥散增韧、复合增韧、 表面改性增韧等。
v预烧与晶型转变
Al2O3生产中预烧具有以下作用:①使γ- Al2O3转变为 稳定的α- Al2O3。这样制品在烧成时的线收缩可以从 22%降低为14%,或者体积收缩从53%降低为37%。
②煅烧后的Al2O3可能形成极细小的α- Al2O3单晶颗粒。 ③球状Al2O3的脆性提高,易于研磨。 ④预烧还可以排除原料中的杂质Na2O,提高原料的纯度,
v (4)硼化物陶瓷,如硼化钛陶瓷、硼化锆陶瓷等。
由此可见,组成结构陶瓷的元素,如硅、硼、碳、氧、氮、 铝均为地壳中含量最多的,这也是结构陶瓷用作发动机部件, 取代镍、钴、铬等战略金属、显示其生命力的地方。
氧化物陶瓷
v氧化铝陶瓷 v氧化锆陶瓷 v氧化镁陶瓷 v氧化铍陶瓷 v其它氧化物陶瓷
氧化铝陶瓷
从而提高产品的性能。
磨细与配料
氧化铝陶瓷的成型
v 氧化铝陶瓷成型的方法有许多种,依产品的 形状、大小、复杂性与精度等要求选用合适 的成型方式。最常用的方法有干压法成型、 注浆成型、挤压成型、冷等静压法成型 (CIP),注射成型、流延成型、热压成型与热 等静压成型(HIP)以及近几年来新开发的压滤 成型、凝胶注成型、固体自由成型制造技术 等。
α氧化铝结构图
蓝宝石
蓝色的蓝宝石,是由于其中混有少量钛(Ti) 和铁(Fe)杂质所致;
红宝石
红色来自铬(Cr)
γ-Al2O3属立方晶系, 尖晶石型结构, 氧离子形成立方密堆 积,Al3+填充在间隙中。γ-Al2O3的密度小,且高温下不稳定, 加热到1100-1200℃时,缓慢转变成α-Al2O3,到1450℃时这 一过程才完成。伴随着放热32.8KJ/mol,体积收缩14.3%。
v熔点高,抗腐蚀:氧化铝的熔点为 2050℃,能较好地抵抗一些熔融金属的 侵蚀,可用作耐火材料、炉管,热电偶 保护套等。
v化学稳定性好: 许多复合的硫化物、磷化物、 砷化物、氯化物、溴化物、碘化物、氧化物
以及硫酸、盐酸、硝酸、氢氟酸不与A12O3作 用。因此A12O3可以制备人体关节、人工骨等 生物陶瓷材料。
除了高压钠灯外,透明陶瓷还适用于制造其他新型 的灯具,如钾灯、铷灯、铯灯、金属卤化物灯等
将氧化铝陶瓷主要特性和主要用途一对应并连线
主要特性 高熔点
高硬度 可制成透明陶瓷
无毒、不溶于水,强度高
主要用途 刚玉球磨机 高压钠灯的灯管 坩埚
水龙头阀门芯
氧化铝陶瓷的不足
v氧化铝陶瓷材料的脆性极大地限制了它 的推广应用!为了减小脆性,除了采用先 进的制备工艺外,人们研究了许多增韧 的手段。
v光学特性
氧化铝陶瓷可以制成用于高压纳灯的透明陶瓷灯管。钠 蒸气放电可获得一种高效率的光源。但是钠蒸气放电会 产生超过1000℃的高温,而且钠是一种非常活泼的金属, 有很强的腐蚀性,用玻璃制成的灯管无法耐受,而一时 又找不到能在高温下抵抗钠蒸气腐蚀的合适灯管材料。 透明氧化铝陶瓷的熔点高达2050℃,能在1600℃的环境 里不受钠蒸气的腐蚀,而且可以通过95%的光线。有了 它,高压钠灯才在1960年呱呱坠地,并经过不断改进, 得到了实际应用。
氧化铝装置瓷
v电阻率高,电绝缘性好:氧化铝的常温 电阻率约为1015Ω·cm,绝缘强度 15Kv/mm,利用其绝缘性和强度可制成
各种基板、管座、火花塞和电路外壳等
氧化铝火花塞
v 硬度高: 莫氏硬度为9,加上优良的抗磨损性,所以 广泛地用以制造刀具、磨轮、磨料、拉丝模、挤压模、 轴承等。用A12O3陶瓷刀具加工汽车发动机和飞机零件 时,可以以高的切削速度获得高的精度。
1.铵明矾热解法
2.有机铝盐加水分解法 3.铝的水中放电分解法 4. 铝的铵碳酸盐热分解法
例:硫酸铝铵[Al2(NH4)2(SO4)4·24H2O]在空气中 热分解制备Al2O3粉体:
Al2(NH4)2(SO4)4·24H2O 200℃ Al2(NH4)2(SO4)4·H2O +23H2O
按组分分类,结构陶瓷又可分为:
v (1)氧化物陶瓷,如氧化铝陶瓷、氧化锆陶瓷、莫来石陶瓷、氧 化镁陶瓷、氧化钙陶瓷、氧化铍陶瓷、锆英石陶瓷等;
v (2)氮化物陶瓷、如氮化硅陶瓷、赛龙(Sialon)、氮化铝陶瓷、 氮化硼陶瓷等;
v (3)碳化物陶瓷:如碳化硅陶瓷、碳化钛陶瓷、碳化硼陶瓷以及 碳化铀陶瓷
v氧化铝陶瓷是一种以α氧化铝为主晶相的陶瓷材料, 氧化铝含量一般在75~99.9%之间,通常习惯以氧化铝的 含量来分类。氧化铝的含量在75%左右称为“75瓷”, 含量在85%左右称作“85瓷”,含量在99%左右称作 “99瓷”。含量在99%以上的称作刚玉瓷或纯刚玉瓷。 v氧化铝有α(刚玉型)、β、γ、δ等11种变体,其中主 要是α、γ两种晶型,而且只有一种热力学稳定相,即α 氧化铝。而β氧化铝是含碱的铝酸盐(R2O·11Al2O3或 RO·6Al2O3)。它们的结构各不相同。
烧结Байду номын сангаас
• 常见的几种烧结工艺均可以 用 来制备 氧化铝 陶 瓷材料,不 同的方法所得材料具有不同的优点。 采用烧结助剂无疑是一 种比较好的烧结方法。
影响氧化铝陶瓷烧结的因素
v 影响氧化铝陶瓷烧结的因素主要是烧成工艺 制度和氧化铝粉体的性状
①烧成制度:
透明氧化铝陶瓷
透明氧化铝陶瓷的制备
Al2(NH4)2(SO4)4·H2O 500~600℃ A12(SO4)3+ SO3↑ + 2NH3↑+2H2O
A12(SO4)3 800~900 ℃ Al2O3+3 SO3↑
γ-Al2O3 1300℃1。5~ 2 。0 h α-Al2O3
Al2O3陶瓷的制备
结构陶瓷定义与分类
v 定义:所谓结构陶瓷,是指能作为工程结构材料使用的陶瓷。 它具有高强度、高硬度、高弹性模量、耐高温、耐磨损、耐腐 蚀、抗氧化、抗热震等特性。
v 分类:因结构陶瓷往往在高温下作为结构材料使用,因而常称 之为高温结构陶瓷或工程陶瓷。高温结构陶瓷大致可分为两大 类,一类是在大热流和1500℃高温下作短时间(几秒到几十分钟) 使用,另一类是在中等热流和1200℃以上的高温下长时间(几百 到数千小时)使用。前者用于如洲际导弹的端头,回收人造卫星 的前缘,火箭尾喷管喉衬和航天飞机外蒙皮等;后者主要用于 能源工程,作为各种新型热机(燃气轮机、绝热柴油机)中的耐 热、耐磨部件:如燃烧室、活塞顶、蜗轮转子、汽缸套等以及 广泛用于汽车、机械、石油化工、纺织等工业领域的耐热、耐 磨损、耐腐蚀部件,如各种泵用的密封材料、轴承及轴套等。
氧化铝陶瓷的性能和应用
v 氧化铝陶瓷的用途是十分广泛的,根据氧化铝含量不 同,其性能不同,用途也各有差异。
v 机械强度高:氧化铝烧结后的抗弯强度可达250MPa, 热压产品可达500MPa。氧化铝的成分愈纯,强度愈高。 强度在高温下可维持到900℃。利用氧化铝陶瓷的这 一性质可以制成装置瓷和其他机械构件。
由于γ-Al2O3是松散结构,机电性能差,可以用它来做多孔 材料。自然界没有发现γ-Al2O3,它一般是由含水的Al2O3矿物 (Al2O3·H2O或Al2O3·3H2O)经加热而成。
氧化铝粉体的制备
v 拜耳法
工业氧化铝粉体的生产一般采用拜耳法。是由K.J
Bayer(拜耳)所发明。它是将含铝量高的天然矿物,如铝矾土用 酸法或碱法处理而得。碱法处理是近代炼铝工业中制造氧化铝 的主要方法。酸法生产很少使用,但能提取贫矿中的氧化铝, 因而是有发展前途的一种方法。