二苯甲酮腙的合成及热稳定性研究_荣莉
二苯甲酮的合成研究
二苯甲酮的合成研究通过对甲苯和丙酮的分别合成，可以获得二苯甲酮，该反应在有机合成中很常用。
二苯甲酮的结构式如下：用试管装入25mL浓度为75%的甲苯和30mL浓度为75%的丙酮，用超声波振荡器对混合物进行提取，并使其回流反应2min，静置一段时间后再离心分离提取液。
将离心后的两层液体分别进行减压蒸馏。
首先对甲苯中残留的乙酸乙酯进行提纯，接着加入适量饱和碳酸钠溶液对甲苯进行洗涤，最后对洗涤液进行蒸馏。
分别得到甲苯、乙酸乙酯和洗涤液，然后用旋转蒸发仪蒸出甲苯，而乙酸乙酯和洗涤液则不进行处理，直接冷却保存。
对于丙酮中残留的乙酸乙酯进行提纯，也采用旋转蒸发仪蒸出丙酮，而乙酸乙酯和洗涤液则不进行处理，直接冷却保存。
向两个装置中加入等量的乙酸乙酯、乙酸乙酯衍生物和3-amino-5-methylpyrrolidine，用超声波振荡器对其进行提取，并使其回流反应5min。
静置一段时间后离心分离提取液。
将离心后的两层液体分别进行减压蒸馏。
首先对甲苯中残留的乙酸乙酯进行提纯，接着加入适量饱和碳酸钠溶液对甲苯进行洗涤，最后对洗涤液进行蒸馏。
分别得到甲苯、乙酸乙酯和洗涤液，然后用旋转蒸发仪蒸出甲苯，而乙酸乙酯和洗涤液则不进行处理，直接冷却保存。
对于丙酮中残留的乙酸乙酯进行提纯，也采用旋转蒸发仪蒸出丙酮，而乙酸乙酯和洗涤液则不进行处理，直接冷却保存。
将所得的化合物进行干燥，即可得到二苯甲酮。
1。
先合成4-二苯基甲酮(97%)，将4-二苯基甲酮与4-苯基-2-丁酮(10%)混合，用H酸酸化，生成4-二苯基甲酰胺，与盐酸(100%)在加热条件下反应5h。
2。
用40%氢氧化钾水溶液处理，然后加入盐酸(100%)水溶液并通入CO2气体使温度上升至95～100 ℃，反应8～10h。
3。
用冰醋酸处理，然后滴加浓硫酸(98%)溶液并加热回流反应5h。
4。
用冷水洗涤固体，得到固体二苯甲酮。
二苯甲酮的鉴定与反应： 1。
用4-硝基苯肼与锌粉(6%)、浓氨水(1%)共热，生成红色络合物，加热后呈绿色。
二苯甲酮腙的合成研究进展
Ｐ ｓ ａ等Ⅲ 以二苯 甲酮肟 和水 合肼 在 乙醇溶 剂 或 ａｈ
二 乙基 乙二 醇溶 剂 中加热 １ｈ制得 二 苯 甲酮 腙 ， 率 产
为 ９ 。反应 式如下 ： ５
＋ Ｎ： ０ １ ｌ 一Ｏ ２１一 １ ９
肟 、 孢拉 腙及 内酰胺 酶抑制 剂他 唑 巴坦 Ｌ 等 ） 成 头 ３ 合 过程 中 ６ＡＰ 和 ７ＡＣ 的 羧基 保 护 基 ［ ； 苯 甲酮 一 Ａ 一 Ａ ４二 腙可 用 于制 备二 苯 基 重 氮 甲烷 （ Ｍ） 其有 关 化 合 ＤＰ 及
物 ， 苯基 重氮 甲烷 在半 合 成 青 霉 素 和头 孢 菌 素类 化 二
作 者 简 介 ： 莉 （ ９６ ） 女 ， 南信 阳人 ， 士研 究 生 ， 究 方 向 ： 药 中 间 体 的研 制 与 开 发 ； 讯 作 者 ： 忠 铭 ， 授 ， － ｉ ｌ 荣 １８一 ， 河 硕 研 医 通 李 教 Ｅ ｍａｌ ｉ ：ｚ
ｈ ｎ ｍ＠ｊ ｕ ． ｄ ． ｎ。 ｏｇ ｈｎｅｕｃ
应 时 间均 长达 ５ ７ｈ 产 率 也 不 是 很 高 ， 此 均 未 能 ～ ， 因 实 现 工业化 生 产 。 二苯 甲酮腙 的理想 方法 。
Ｍ ｉｒ ｗ ｃ ｏ
ａｖｅ ， ２ ｍ ０
ｉ ｎ
—
．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．—
ＮＨ２ Ｎ Ｈ ２
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Ｈ ２０
—
．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．—
Ｅ ＯＨ， ｅｈ ｔ Ｒ ｆ ￣
由于原 料二苯 甲酮 肟 的生产厂 家较 少 、 格较 高 ， 价 该 方法 一直 未得 到广泛 应用 。 １ ２ 以二 苯基重 氮 甲烷为原 料合成 ．
二苯甲酮腙合成工艺条件的研究
二苯甲酮腙合成工艺条件的研究“二苯甲酮腙合成工艺条件的研究”是当前有待解决的重要问题，可以为合成酯类的合成提供新的方法和思路。
本文详细研究了二苯甲酮腙合成工艺条件，探讨了影响合成二苯甲酮腙的各种因素，以期能给出有效的合成方法和优化策略。
一、合成二苯甲酮腙的原料与工艺一般而言，合成二苯甲酮腙的材料主要有两种：一种原料是二苯甲酮，另一种是无水乙醇。
两种原料在乙腈溶剂中加热反应得到二苯甲酮腙。
二、研究影响合成二苯甲酮腙的因素1.应温度：反应温度是影响合成二苯甲酮腙的一个重要因素。
过低的反应温度可能会导致反应中反应物不能完全消耗，可能会产生副产物，而过高的温度可能会导致反应物发生反应过程中产生过量的分子量，从而影响反应的成功率。
此外，反应温度过低或过高时，反应物的搅拌不均匀的程度也会发生变化，这也会对反应结果造成一定影响。
2.原剂：在反应过程中，还原剂可以有效地改变反应速率，使反应物得以消耗，从而获得所需的产物。
而且，还原剂还可以在合成过程中降低反应温度，降低过量反应物的分解。
3.剂：溶剂的种类也会影响反应的质量。
一些溶剂可能会影响反应物的活性，也可能影响反应物的溶解度；而一些溶剂，如乙腈，可以有效改变反应的速率，从而提高反应的成功率。
4.化剂：采用催化剂可以有效地促进反应速率，改变反应的稳定性和活性，从而降低反应条件，提高反应质量和成功率。
三、优化策略1.热温度需要适时调整：为了更好地控制反应过程，很重要的一点是采取适当的加热温度。
在实际操作中，温度需要根据反应物的性质，反应剂的种类，反应条件及其他因素适时调整。
2. 使用高效的催化剂和还原剂：采用高效的催化剂和还原剂，可以显著提高反应的质量。
除了常见的催化剂和还原剂外，还可以尝试使用新型催化剂和还原剂，以获得更好的反应效果。
3.低反应的温度和浓度：当反应温度和浓度过高时，会导致反应物分子量逐渐增大，搅拌不均匀，从而影响反应质量。
因此，在实际操作中，应尽量降低反应温度和浓度，以保证反应的质量。
二苯甲酮腙的合成及热稳定性研究_荣莉
(3)影响收率一个重要因素为反应温度，参考文献[6]拟将反应
温度设定为：60 ℃、70 ℃、80 ℃。 (4)本实验制取 BPH 的反应机理是 Wollf-Kishner 反应[7]，机
理如下[8]：
O H2N-NH2
OHNNHH2
H+
HOH+ NH2 NH
-H2O
H+2NNH
-H+
NNH2
由机理可以看出由酮和肼制备 BPH 为酸催化反应，理论上使
本实验为四因素三水平的实验,研究采用 L9(34)正交表，选取 正交试验因素水平值(见表 1)，正交实验安排及结果表(见表 2)。
表 1 正交因素水平 Tab.1 Orthogonal factor level table
水
因素
平 肼与酮的摩尔比 反应时间/h 反应温度/℃
1
பைடு நூலகம்
2.4∶1
8
60
2
2.6∶1
反应时间/h
反应温度/℃
催化剂
1
1
1
2
2
2
3
3
3
1
2
3
2
3
1
3
1
2
1
3
2
2
1
3
3
2
1
270.3
267
277.9
278.5
271.5
274.8
276.5
286.8
272.6
90.10
89.00
92.63
92.83
90.50
91.60
92.17
95.60
90.87
2.73
一种二苯甲酮腙生产工艺[发明专利]
![一种二苯甲酮腙生产工艺[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/ab2bfcc9482fb4daa48d4b5e.png)
专利名称：一种二苯甲酮腙生产工艺专利类型：发明专利
发明人：胡江海,张晓磊,于飞
申请号：CN201510807115.6
申请日：20151122
公开号：CN106748880A
公开日：
20170531
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：二苯甲酮腙是一种重要的化工产品。
工艺流程说明：生产时将0.85吨98%硝酸和1.0吨99.5%的三氯乙醛加入200L的反应釜中加热至60-70度，发生氧化反应，生成液态三氯乙酸半成品。
然后转至500L的蒸馏釜中加热减压蒸馏，产品经冷凝、结晶后即得99.5%三氯乙酸晶体 0.975吨。
本反应得率约为90%，反应蒸馏温度约为90-100度，过量硝酸有10%的分解。
申请人：宁夏际华环境安全科技有限公司
地址：750006 宁夏回族自治区银川市金凤区满城南街福满苑10号楼801
国籍：CN
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腙类化合物的合成及热稳定性研究
1.1化，能与众多金属形成金属配合物，因而广泛地作为荧光试剂，检测或分离含有羰基或过渡金属的化合物。腙类试剂是一类理想的荧光分析试剂，用其测定Al3+、Zn2+、Cu2+的试验结果已显示出其灵敏度高和选择性好等优点，因此受到人们的关注。一些研究证实，脑组织对铝元素有亲和性,脑组织中的铝沉积过多，可使人记忆力减退、行动迟钝、催人衰老,所以,研究日常生活中微量铝的测定方法具有重要意义。腙类试剂测定铝的荧光方法已有报道，如刘建宁等研究表明，一种新的荧光试剂2, 4-二羟基苯乙酮酰腙测定铝的线性范围为0～120µg，检测下限为0.2 µg/L，该试剂成功用于生理盐水、葡萄糖注射液、饮料和油条中铝的测定[8]。
合成二苯甲酮的新方法
合成二苯甲酮的新方法
陈忠秀
【期刊名称】《精细化工》
【年(卷),期】2003(20)3
【摘要】研究了二苯甲烷(DPM)在乙醚溶剂中的氧化反应,提出了二苯甲酮合成新方法。
以w(HNO3)=68%硝酸做氧化剂,NH4VO3做催化剂,在乙醚溶剂中氧化二苯甲烷得到定量的二苯甲酮(BP)。
较适宜的反应条件为:n(NH4VO3)∶n(DPM)=0 1∶1,w(HNO3)=68%的硝酸用量为5mL/mmolDPM,乙醚用量5mL/mmolDPM,反应温度80℃,反应时间3h。
实验表明,乙醚在该反应中起重要的作用。
在其他条件相同的情况下,不加乙醚,反应无氧化产物生成,只生成二苯甲烷的硝化产物。
【总页数】3页(P179-181)
【关键词】合成;二苯甲酮;新方法;二苯甲烷;乙醚
【作者】陈忠秀
【作者单位】安徽理工大学化工系
【正文语种】中文
【中图分类】TQ244.2
【相关文献】
1.二苯甲酮的合成和二苯乙醇酸合成条件探索 [J], 杨仕豪;李莉萍;陈明
2.三氟化硼催化合成2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮新方法研究 [J], 欧阳文;曹庸;陈雪香;杜方麓
3.二苯甲酮类有机硅型紫外线吸收剂的合成与表征 [J], 毕野;王文波;殷广明;陈国力
4.利用1,2,3-三甲氧基苯合成2,3,4,4'-四羟基二苯甲酮 [J], 刘兰香;黄维东;董刚;李坤;马金菊;张弘
5.3,4-二氨基二苯甲酮的合成研究 [J], 曾淼;徐剑锋;余志强
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二苯甲酮腙制备新工艺开发
二苯甲酮腙制备新工艺开发
周卫平;邓银婕;杨振宁;杜祥伦
【期刊名称】《广州化工》
【年(卷),期】2024(52)3
【摘要】二苯甲酮腙是二苯甲酮的下游产物,应用广泛,传统的生产工艺成本高,并
且会对环境产生污染。
本试验通过对二苯甲酮腙生产过程中的催化系统、原料配比、温度等指标进行研究。
采用单一高效催化剂体系进行两相反应;回收套用反应体系
中的水合肼原料;后处理溶剂反复回收套用;可减少三废污染至近乎零排放。
研制出
原料利用率高、污染小、产出率高的新工艺。
【总页数】3页(P70-72)
【作者】周卫平;邓银婕;杨振宁;杜祥伦
【作者单位】重庆渝化新材料有限责任公司;重庆长风化学工业有限公司
【正文语种】中文
【中图分类】TQ463
【相关文献】
1.N’-取代-4-卤代-N-甲基-4’-甲烷磺酰氨基二苯甲酮腙衍生物有望开发成为一类新型杀虫剂
2.二苯甲酮腙合成工艺条件的研究
3.二苯甲酮腙生产废渣处理工艺
研究4.4,4-二氟二苯甲酮双腙的合成与结构表征5.二苯甲酮腙与芳基氯化物及芳
基硼酸的碳氮键偶联反应
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二苯甲酮腙合成工艺条件的研究
二苯甲酮腙合成工艺条件的研究二苯甲酮腙是一种有机化合物，具有很强的抗氧化作用，在轻工业、医药工业、化工等领域有广泛的应用。
本文将从二苯甲酮腙的合成工艺条件角度出发，介绍其合成步骤和条件的研究。
1. 合成步骤二苯甲酮腙的合成步骤主要分为两步：首先制备二苯甲酮，然后将其与腙反应得到二苯甲酮腙。
其中，二苯甲酮的制备方法有多种，如用苯甲酸酐和苯乙醇反应得到，或用苯甲酸和苯乙醇在酸催化下进行缩合反应。
而腙是一种亲核性试剂，能够与酮类化合物反应，生成腙类化合物，进一步水解得到腙醇。
因此，二苯甲酮与腙反应得到二苯甲酮腙的合成步骤相对简单。
2. 合成条件二苯甲酮腙的合成条件对其产率和质量都有很大影响。
下面将从反应物的用量、溶剂选择、反应温度和时间等方面介绍其合成条件的研究。
2.1 反应物的用量反应物的用量对反应的产率、质量及经济效益均有很大影响。
针对二苯甲酮与腙反应合成二苯甲酮腙的工艺条件研究中，多采取过量添加腙的方法，实验结果表明，当二苯甲酮和腙的摩尔比为1:1.5时，产率较高，反应时间3小时，可达到90%以上的产率。
2.2 溶剂选择溶剂的选择对反应的选择性、溶解度、反应速率等有很大影响。
一般情况下，二苯甲酮在非极性有机溶剂中较为稳定，如三氯甲烷、乙醚、苯等，而腙则偏向与极性有机溶剂如乙酸乙酯等反应较好。
因此，对于两种化合物的反应，性质相近的溶剂为宜。
最近研究发现，通过在乙酸乙酯中加入Et3N催化剂，可以在室温下完成反应，并得到较高的产率。
2.3 反应温度反应温度是影响反应速率和产率的重要条件之一。
一般情况下，二苯甲酮与腙的反应温度在室温下较为合适，高温不仅会导致反应速率过快，还可能使产物分解。
但反应时间的选择也需要考虑到反应物的用量、搅拌等实验条件，实验结果表明，当反应温度为室温，反应时间为3小时时，能够得到高达90%以上的产率。
2.4 反应时间反应时间也是影响反应产率和质量的重要因素。
反应时间过短可能导致反应不完全，反应时间过长则可能导致产物的降解。
二苯甲酮腙合成工艺条件的研究
二苯甲酮腙合成工艺条件的研究代飞;黄鹏;薛飞;李忠铭【期刊名称】《化学与生物工程》【年(卷),期】2014(000)011【摘要】以二苯甲酮（BP）和水合肼为原料合成二苯甲酮腙（BPH），探讨了催化剂种类、催化剂用量、原料配比、溶剂种类等因素对产物收率及色泽的影响，并对产物进行 IR 和 HPLC 表征和成本核算。
结果表明：常规低沸点溶剂更合适，高沸点溶剂会使副产物增多，影响产品质量；离子液体作催化剂能大大缩短反应时间；最佳合成条件为：离子液体催化剂用量为BP 质量的2％、n（水合肼）∶n（BP）＝2.8∶1、无水乙醇为溶剂、反应时间3 h、温度控制在回流状态下。
从工业成本角度考虑，最佳合成条件为：冰乙酸催化剂用量为 BP 质量的2％、n（水合肼）∶n（BP）＝2.8∶1、无水甲醇为溶剂、反应时间9 h、温度控制在回流状态下。
%Using benzopnenone and hydrazine hydrate as rawmaterials,benzophenone hydrazone was syn-thesized.The effects of type and dosage of catalyst,molar ratio of raw materials,type of solvent on the yield and color of the product were studied.The product was characterized by IR and HPLC.The cost was calculated as well.Results showed that,the conventional low-boiling point solvent was more suitable,the introduction of high-boiling point solvent would increase the amount of byproducts.And ionic liquid catalyst could greatly shorten reactiontime.The optimum synthetic conditions were as follows:the amount ofionic liquid catalyst was 2%,the molar ratio of hydrazine hydrate to BP was2.8∶1,solvent was absolute ethanol and reaction time was 3 h,the reaction temperature was refluxing temperature.The more economical and energy efficient synthetic conditions were as follows:the amount of acetic acid catalyst was 2%,the molar ratio of acetic acid to BP was 2.8∶1,solvent was absolute methanol and reaction time was 9 h,the reaction temperature was refluxing tem-perature.【总页数】4页(P67-70)【作者】代飞;黄鹏;薛飞;李忠铭【作者单位】江汉大学化学与环境工程学院，湖北武汉 430056;江汉大学化学与环境工程学院，湖北武汉 430056;江汉大学化学与环境工程学院，湖北武汉430056;江汉大学化学与环境工程学院，湖北武汉 430056【正文语种】中文【中图分类】O621.3【相关文献】1.药物中间体二苯甲酮腙的合成工艺改进 [J], 陆强;王艳艳2.二苯甲酮腙的合成研究 [J], 谢建伟;周兆良;许建帼;吕延文;陈晶3.二苯甲酮腙的合成及热稳定性研究 [J], 荣莉;万昆;余珊珊;洪玥;胡魏;李忠铭4.二苯甲酮腙的合成研究进展 [J], 荣莉;李忠铭5.4,4-二氟二苯甲酮双腙的合成与结构表征 [J], 李彬强; 吴利欢; 黄玉茹; 陈诗婷; 谢林健因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
二苯甲酮的合成研究
二苯甲酮的合成研究二苯甲酮的合成方法（一）由苯制取在带夹套和搅拌器的铁锅加入642 kg 四氯化碳和140.7 kg粒状三氯化铝。
于3-5小时内向该化合物中流入156 kg不含噻吩的苯，用冷水冷却保持内温为20℃。
释出的氯化氢导入陶制吸收塔塔与一沉降槽连接，用以回收带出的四氯化碳。
粘稠的反应混合物压入一陶制蒸馏锅中，锅内放有400 L水。
加热至沸腾温度，然后由反应热保持该温度，同时将蒸汽导经一吸收塔。
反应2-3小时，四氯化碳经洗涤，资料和干燥，重新应用。
焦油状二苯甲酮粗品真空蒸馏，收集157-176℃/10-20 mmHg馏份。
重结晶，离心脱水，干燥。
每锅得到152.9 kg 二苯甲酮，收率84%。
（二）由苯甲酰氯制取在带搅拌铁锅中，于5-6小时内在不断搅拌下将35 kg 研磨的三氯化铝加到120 kg 苯和35 kg 苯甲酰氯中，并在冷却下保持温度为30℃。
三氯化铝加完后，升温至50℃，在此温度保持至氯化氢的大部分释放完成，这约需3-4小时。
将深棕色反应混合物在搅拌下加到250 kg 碎冰中，再加入10 kg 浓盐酸，将苯层与水层分离。
苯层用稀氢氧化钠溶液洗涤后，蒸馏出苯。
馏余物真空蒸馏，得到约35 kg 二苯甲酮，为无色结晶，在48℃熔融。
（三）由苄基氯制取（1）缩合：在搪玻璃反应釜中加入253 kg苯和139 kg比重1.92-1.96的氯化锌溶液，搅拌至70℃，滴加100 kg苄基氯。
滴加完毕，在70-75℃搅拌6小时。
静置分层，油层用水洗涤2次。
洗去氯化锌及盐酸。
再用0.5% 碱水洗涤一次。
油层蒸去苯及低沸点物（150℃以下），得到约94.5 kg二苯甲烷粗品。
收率95%。
（2）氧化：将二苯甲烷粗品，磁片数粒依次加入氧化反应釜中，升温至106-116℃，滴加比重1.92-1.96的硝酸146 kg。
加完后在106-116℃反应8小时，分离出油层，用热水洗涤3次，再用3% 碳酸钠溶液洗涤3次。
二苯甲酮腙的合成及热稳定性
广 东 化 工 2012年 第12期· 50 · 第39卷 总第236期二苯甲酮腙的合成及热稳定性研究荣莉，万昆，余珊珊，洪玥，胡魏，李忠铭*(江汉大学 化学与环境工程学院，湖北 武汉 430056)[摘 要]二苯甲酮与85 %水合肼缩合得到二苯甲酮腙，反应优化条件为：水合肼与二苯甲酮的摩尔比为2.8∶1.0，反应时间为9 h ，反应温度为80 ℃，冰乙酸为催化剂。
产品结构经过红外、高效液相色谱表征，并在N 2氛围中用热重及示差扫描量热分析法对其进行热分析研究。
[关键词]BPH ；合成；热分析[中图分类号]TQ [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2012)12-0050-02Synthesis and Thermal Stability of Benzophenone HydrazoneRong Li, Wan Kun, Yu Shanshan, Hong Yue, Hu Wei, Li Zhongming *(School of Chemistry and Environmental Engineering , Jianghan University, Wuhan 430056, China)Abstract: Benzophenon and 85 % hydrazine hydrate by condensation get benzophenone hydrazone, the optimal conditions as follows: hydrazine hydrate and benzophenon molar ratio: 2.8∶1、reaction time: 9 h 、reaction temperature: 80 ℃、Acetic acid as the catalyst. Its structural characterization by IR 、HPLC, using thermogravimetry and differential scanning calorimetry analysis in N 2 atmosphere.Keywords: benzophenon hydrazone ；synthesis ；thermalanalysis二苯甲酮腙(benzophenone hydrazone ，简称BPH)，外观为白色针状结晶或结晶粉末。
一种二苯甲酮腙的合成方法[发明专利]
![一种二苯甲酮腙的合成方法[发明专利]](https://img.taocdn.com/s3/m/e471228958fafab068dc0253.png)
专利名称：一种二苯甲酮腙的合成方法专利类型：发明专利
发明人：张卫东
申请号：CN201110372068.9
申请日：20111122
公开号：CN102503853A
公开日：
20120620
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种二苯甲酮腙的合成方法，包括如下步骤：在乙二醇的存在条件下，将二苯甲酮与水合肼进行回流反应1.5～2.5h，搅拌条件下自然冷却至室温，析出结晶后再冷却至5℃以下，继续搅拌0.5～1h，过滤，将滤液在50℃下真空干燥，所得白色针状结晶即为二苯甲酮腙。
本发明所述的二苯甲酮腙合成方法工艺简单、安全、收率高、适合工业化生产。
申请人：太仓市运通化工厂
地址：215433 江苏省苏州市太仓市太仓港港口开发区滨海路12号
国籍：CN
代理机构：南京苏高专利商标事务所(普通合伙)
代理人：柏尚春
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度为 80 ℃，冰乙酸为催化剂。产品结构经过红外、高效液相色谱表征，并在 N2 氛围中用热重及示差扫描量热分析法对其进行热分析研究。
[关键词]BPH；合成；热分析
[中图分类号]TQ
[文献标识码]A
[文章编号]1007-1865(2012)12-0050-02
Synthesis and Thermal Stability of Benzophenone Hydrazone
2.3 BPH 的热稳定性 产品的TG图谱见图2、DSC图谱见图3。
1 0 -1 -2 -3 -4 -5 -6
0
50 100 150 200 250 300
Temperature/℃
图 3 产品的 DSC 曲线 Fig.3 DSC curves of the product
对 BPH 生产工艺条件的控制具一定参考价值，也为热分析鉴别 BPH 提供了实验依据。
(3)影响收率一个重要因素为反应温度，参考文献[6]拟将反应
温度设定为：60 ℃、70 ℃、80 ℃。 (4)本实验制取 BPH 的反应机理是 Wollf-Kishner 反应[7]，机
理如下[8]：
O H2N-NH2
OHNNHH2
H+
HOH+ NH2 NH
-H2O
H+2NNH
-H+
NNH2
由机理可以看出由酮和肼制备 BPH 为酸催化反应，理论上使
液相测定：称取产品及 BPH 标样各 20 mg，置于 100 mL 容 量瓶中，用乙腈溶解并定容。吸取 10 μL 注入液相色谱仪，运行 时间为 30 min，按峰面积归一法计算结果。以 20 ℃/min 升温速 率，称 4.2 mg 产品，置于 TG209 F3 中，N2 保护，得到从室温到 500 ℃的 TG 曲线。以 10 ℃/min 升温速率，称 8.3 mg 产品放在 DSC-Q20 中，N2 保护，得到从室温到 280 ℃的 DSC 曲线。 1.3 BPH 的合成 1.3.1 实验因素的选择
团公司；盐酸(AR)，信阳化学仪器厂；无水乙醇(AR)，东大化工 公司。
DF-101T 型恒温加热磁力搅拌器(予华仪器公司)；傅里叶变 换红外光谱仪(TENSOR 27 型，BRUKER 公司)；高效液相色谱仪 (UVD170U/P680 HPLC Pump/TCC100，戴安公司)；TG209 F3 热 重分析仪(NETZSCH 公司)；DSC-Q20 示差扫描量热仪(TA 公司)； WRS-1A 数字熔点仪(上海精密科学仪器公司)。 1.2 分析与检测
峰位/cm-1
归属
3419
N-H
1690
C=N
3030
苯环 C-H 键伸缩振动
1965，1889，1828，1764，696，769 确定苯环取代为单取代类型
1559，1613
苯环 C=C 骨架振动
2.2 液相色谱(HPLC)表征其纯度
上述液相条件下，产品和BPH标样主峰的保留时间一样，均 为9.6 min，进一步确定产品为BPH。据峰面积归一法算出产品纯 度为：99.8 %，符合日本的BPH规格。
反应时间/h
反应温度/℃
催化剂
1
1
1
2
2
2
3
3
3
1
2
3
2
3
1
3
1
2
1
3
2
2
1
3
3
2
1
270.3
267
277.9
278.5
271.5
274.8
276.5
286.8
272.6
90.10
89.00
92.63
92.83
90.50
91.60
92.17
95.60
90.87
2.73
6.60
1.76
实验指标收率/% 87.3 90.5 94.2 88.3 97.9 89.6 94.7 90.1 92.7
T=825.3
TG/% Heat Flow/(W·g-1)
据表 2，影响收率的顺序为：反应温度>反应时间>肼与酮的 摩尔比>催化剂。最佳水平组合为：温度为 80 ℃、时间为 9 h、肼 和酮的摩尔比为 2.8∶1、催化剂为冰乙酸。因为若用强酸做催化 剂，则其电离的 H+易于和 BPH 中的胺基结合，破坏胺基的亲核 能力，影响产率。
将产品分别用 KBr 压片，测定其红外光谱的吸收峰。液相色 谱条件：色谱柱：C 18 150 mm×4.6 mm；柱温：25 ℃；检测波长： 226 nm；流速：1.0 mL/min；进样量：10 μL 流动相：
时间/min
0 5 20 30(结束)
乙腈/% 40 70 40
水/% 60 30 60
Keywords: benzophenon hydrazone；synthesis；thermalanalysis
二苯甲酮腙(benzophenone hydrazone，简称 BPH)，外观为白 色针状结晶或结晶粉末。BPH 是一种重要的有机化工原料，广泛 用于合成感光材料、有机颜料、医药等。在医药中，可用于生产 苯海拉明酸盐[1]和西苯唑啉[2]等，还可作为抗生素药物合成中 6-APA 和 7-ACA 的羧基保护剂[3]。此外，BPH 还可以用于制备二 苯重氮甲烷及其有关化合物[4]，具有重要实用价值。但是，在 BPH 生产和储存过程中存在易变黄问题影响其正常使用，研究探讨其
Rong Li, Wan Kun, Yu Shanshan, Hong Yue, Hu Wei, Li Zhongming* (School of Chemistry and Environmental Engineering , Jianghan University, Wuhan 430056, China)
9
70
3
2.8∶1
10
80
催化剂 冰乙酸 浓盐酸 浓盐酸 (拟水平)
[收稿日期] 2012-06-28 [作者简介] 荣莉(1986-)，女，河南信阳人，硕士研究生，主要从事医药中间体的研制与开发。*为通讯作者，李忠铭：教授。
2012 年 第 12 期 第 39 卷 总第 236 期
广东化工
样的谱图均完全一致，证明所得的产品均为 BPH，其红外数据见 表 3。
在 1690 cm-1 处[9]的吸收峰为 C=N 双键的特征吸收，表明二 苯甲酮分子结构中的羰基(C=O)与水合肼分子中的氨基(-NH2)发 生了反应，生成了腙基结构(-C=N-NH2)，即水合肼分子中的一个
100
80
60
40
20
本实验为四因素三水平的实验,研究采用 L9(34)正交表，选取 正交试验因素水平值(见表 1)，正交实验安排及结果表(见表 2)。
表 1 正交因素水平 Tab.1 Orthogonal factor level table
水
因素
平 肼与酮的摩尔比 反应时间/h 反应温度/℃
1
2.4∶1
8
60
2
2.6∶1
参考文献
[1]Mary Fieser ． Reagents for Organic Synthesis[M] ． New York ： John Wiley&Sons，1977． [2]Hexachimie S A．1-(2-Imidazolin-2-yl)-2,2-diarylcy-clopropanes[P]．BE： 807630，1974-03-15． [3]陈芬儿．有机药物合成法[M]．北京：中国医药科技出社，1999．
中的影响因素具有重要的意义。
文章以常见工业试剂二苯甲酮为原料，与水合肼在乙醇溶剂
中缩合得到 BPH，其结构经红外和高效液相色谱表征，确认了结 构，并对其做热分析，探讨热稳定性，对 BPH 的生产工艺参数及 储存条件的选择具有一定的参考价值。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂 二苯甲酮(CP)、85 %水合肼(AR)、冰乙酸(AR)，均为国药集
制备 BPH(合成路线如图 1)的普遍条件是：水合肼与二苯甲 酮的摩尔比为 2.6∶1；反应时间为 9 h；反应温度为 80 ℃；催化
剂为浓盐酸。
O EtOH
+ NH2-NH2.H2O reflux
NNH2
+ 2H2O
二 苯 甲 酮 腙
图 1 化合物的合成路线 Fig.1 Synthesis line
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广东化工
2012 年 第 12 期 第 39 卷 总ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 236 期
二苯甲酮腙的合成及热稳定性研究
荣莉，万昆，余珊珊，洪玥，胡魏，李忠铭* (江汉大学 化学与环境工程学院，湖北 武汉 430056)
[摘 要]二苯甲酮与 85 %水合肼缩合得到二苯甲酮腙，反应优化条件为：水合肼与二苯甲酮的摩尔比为 2.8∶1.0，反应时间为 9 h，反应温
3 结论
合成 BPH 的优化条件为：肼与酮的摩尔比为 2.8∶1，时间为 9 h，温度为 80 ℃、冰乙酸为催化剂。通过热重和示差扫描量热 分析对 BPH 热化学性质的研究，弄清 BPH 对热的影响和变化，
氨基氮原子以 C=N 双键的形式存在化合物中。
表 3 产品的红外光谱数据
Tab.3 Infrared spectroscopy data
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实验序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 Ti1 Ti3 Ti3 Ki1 Ki2 Ki3 R
Tab.2
肼与酮摩尔比 1 1 1 2 2 2 3 3 3 272
275.8 277.5 90.67 91.93 92.50 1.83
表 2 正交实验安排及结果分析 Orthogonal experimental arrangements and results