11第六章节食品卫生学基础 第二节食品的化学污染

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属神经毒,主要抑制胆碱酯酶活性,造成乙酰胆碱大 量积聚,导致神经功能紊乱;
一般无明显三致作用
3)氨基甲酸酯类 特点: 对虫害选择性强,作用快,对人、畜毒性低,易分
解,在体内不蓄积。常用产品有西维因、杀灭威、速灭 威、叶蝉散
中毒机理是: 抑制胆碱酯酶活力 在胃内酸性条件下易与食物中的亚硝酸盐类反应生成 亚硝基化合物而呈现诱变性和致突变性。
农药合理使用准则 GB4321.1-3-87-1989 最高用药量、最多使用次数、安全隔离期 3)制定和严格执行农药残留最高限量标准 4)其它:
综合防治、开发生物农药、培育抗性品种,发展有 机农业、生态农业发展高效、低毒、低残留农药,严禁 剧毒农药在蔬菜上使用
二 有毒金属污染及其预防
一)简介
1.金属毒物污染食品的途径 1) 某些地区特殊自然环境中的高本底含量
R1 NNO
R2•CO
亚硝酰胺
R1
NH + HNO2 R2
R1
N N O+ H2O R2
2.N-亚硝基化合物及其前体物质在食物中的分布
1)亚硝酸盐: 天然食物中:水、土壤中的硝酸盐,缺氧时M作用生成
蔬菜中有较多硝酸盐,存放、腌制时(生二成周高峰) 粗盐:含硝酸盐和亚硝酸盐 食品添加剂:鱼、肉类动物食品防腐剂、发色剂 硝酸盐腌制鱼、肉食品:微生物作用下,将硝酸 盐还原为亚硝酸盐,其与肌肉中的乳酸作用成为亚硝酸, 抑制腐败菌生长。此外,亚硝酸分解产生的NO可与肌 红蛋白结合成亚硝基肌红蛋白,保持红色。
可逐渐渗入内部而致谷粒内部残留量增高。 温度对易挥发农药残留量影响很大
2.加工 常用的食品加工过程一般可不同程度降低农药残留量,
但特殊情况下亦可使农药浓缩、重新分布或生成毒性更 大的物质。
5. 控制食品中农药残留量的措施 1)加强对农药生产、经营的管理
1997《农药管理条例》:农药登记和生产许可制度 2)合理使用农药 农药安全使用标准 GB4285-89
2)食品中汞对人体危害 无机汞吸收率低,90%随粪便排出,有机汞吸收率
可达90% 强蓄积性,人体内半衰期70d, 摄入微量汞,经粪、尿、汗液排出,不致危害健康 摄入高剂量有机汞――急性中毒 长期微量汞摄入――蓄积中毒
肾蓄积,与蛋白结合形成抗原――肾脏损害 透过血脑屏障――CNS损害(靶器官) 伴有植物神经功能紊乱,三大症状: ①兴奋性增高 ②意向性震颤 ③口腔炎
4)拟除虫菊酯类 是一类高效、低毒、低残留、用量低的农药,常
用的有氯菊酯、溴菊酯、氯氰菊酯、甲醚菊酯 中毒机理: 中枢神经毒,改变神经细胞膜钠离子通道,使神经
传导受阻,动物出现流涎、共济失调、痉挛等症,主要 引起神经系统症状。
4.食品储藏和加工过程对农药残留量的影响
1)储藏 谷物在仓储过程中农药残留量缓慢降低,但部分农药
3)汞 污染源:主要来自油漆、采矿、冶炼等工业三废
含汞农药 污染途径:环境污染,作物吸收,生物富集 危害:有机汞大于无机汞
表现为神经系统中毒症状,亦可在肝、 肾、脑中积蓄
1954、1964、1973日本发生三次因食用被 汞污染的水产品,导致水俣病事件,20000多人 中毒,死亡近50人,
二)几种主要有害金属对食品的污染及毒性
1. 汞 1)对食品污染
进入人体的汞主要来源于受污染的食物,其中以 鱼贝类食品的甲基汞污染对人体危害最大。 A 含汞废水污染农田水体 B 含汞农药,除拌种用醋酸苯汞、氯化乙基汞外,各国都 已禁止使用
甲基汞:在水中由无机汞经厌氧菌作用形成。经食物 链富集后在鱼体内可形成较高浓度,从而对人体产生有 害作用。
迟缓,脑瘫等
3) 预防措施: ➢ 严格监管工业“三废”排放、农田灌溉用水和
渔业养殖用水 ➢ 限制食品加工工具设备、管道、包装材料和容
器的铅含量 ➢ 限制含铅农药的使用,推广使用无铅汽油 ➢ 制定食品中铅的允许限量标准并加强监督检验
驱铅食品
牛奶 :含蛋白质能与体内铅结合成一种不溶性 化合物,可使肌体对铅的吸收量大大减少。
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一 农药的残留及其预防 1.概述 1)定义 农药:是指用于预防、消灭或者控制危害农业、林业
的病、虫、草和其他有害生物以及有目的地调节植物、 昆虫生长的化学合成或者来源于生物、其他天然物质的 一种物质或者几种物质的混合物及其制剂 农药残留:农药使用后残存于农作物、土壤、水体、食 品中的农药母体、有毒代谢物、降解物和杂质的总称。 残留的数量称为残留量。
农药通过大气、饮水进入人体的仅占10%, 通过食品进入人体的占90%
我国科学家研究表明有机污染波及南极陆地
我国两位极地生态学家11日在杭州公布了最新研究 成果,他们从南极乔治王岛的海鸟粪便中首次检测出有 机氯农药污染物质。这是迄今所获全球性有机污染波及 南极陆地的新的重要证据。科学家认为,这项研究表明 南极作为全球唯一无污染地区的意义正在消失。
3)预防措施:
➢ 严格监管工业“三废”排放、农田灌溉用 水和渔业养殖用水
➢ 限制食品加工设备、管道、包装材料和容 器、颜料等的镉含量
➢ 制定食品中镉的允许限量标准并加强监督 检验
三 多氯联苯(PCBs)
1.结构:氯联二苯及其异构体的复杂混合物 全球性环境污染源之一
2.性质:稳定,抗酸、碱、高温,不燃烧,绝缘, 导热性好,脂溶性
三 N—亚硝基化合物污染及其预防
1.简介 是一类致癌性和毒性都非常强的物质,包含亚硝胺和
亚硝酰胺类 只要有胺和亚硝酸盐两个前体物,就可在适宜的条件
下进行体内或体外合成。 目前已对300多种这类化合物进行研究,90%以上可
使动物产生三致作用
理化性质 基本结构是:
R1 NN O
R2
亚硝胺 来源与合成前体
A. 控制三废排放 B. 执行卫生标准
2.铅: 污染源:
主要来自工业三废(冶炼、印刷、塑料、橡胶);汽油中 的防爆剂四乙基铅随尾气排出
生产、加工:含铅农药、添加剂(皮蛋) 含铅的包装容器(陶瓷、容器、管道、焊锡马口铁) 危害:半衰期长,动物蓄积90%在骨骼。
主要损害造血、神经系统、胃肠道、肾脏 对儿童危害更大:损失脑组织,智力发育
4.镉 1)食品中镉来源:
含镉“三废”污染――食物链富集 食品容器(合金、釉、颜料、镀层成分) 烟叶对镉富集能力极强,高含量
人体中镉主要通过食物和香烟进入
2)毒性: 半衰期10+年,主要蓄积于肾,抑制巯基酶活性,主
要损害肾、骨骼和消化器官。 肾脏:肾小管损害、重吸收障碍 骨骼:骨钙析出、骨质疏松、 病理性骨折、重度骨痛-痛痛病 有致畸作用
生物半衰期多较长; 2)通过食物链的生物富集作用在体内达到很高的浓度 3)对人体的危害常以慢性中毒和远期效应为主
3.影响金属毒物毒作用强度的因素
1)金属元素的存在形式 : 有机汞毒性 > 无机汞, 甲基汞毒性最大
(但有机砷<无机砷) 2)机体健康状况、食物营养成分
Vc还原: Cr6+ ---- Cr3+ 3)金属元素间或金属与非金属元素间的相互作用
高效、广谱、稳定、脂溶性,能在环境和食品中长期残 留;
进入人体后主要蓄积于脂肪组织,慢性毒性作用主要侵 害肝、肾、神经系统
我国于1983年停止生产,1984年停止使用。
2)有机磷农药: 多为磷酸酯类或硫代磷酸酯:
对硫磷(1605)、内吸磷(1059)、马拉硫磷 (4049)、乐果、敌百虫、敌敌畏。 化学性质不稳定,生物体内易分解,不易长期残留, 故一般不发生慢性中毒 毒性:
王自磐和卢冰在长城站所在的南极乔治王岛上,采集
了4种海鸟及海豹的200多个粪土样品,经德国和中
国的实验室严格化学分析后表明,动物粪土层有机氯农 药检出值明显偏高,其中六六六为0.35-0.76纳克、滴 滴涕为0.29-2.01纳克、多氯联苯为0.91-3.85纳克。
新华网 2003年7月12日
3.食品中主要的农药残留及其毒性 1)有机氯农药: 我国主要使用的有六六六、DDT
表现为神经系统中毒症状,亦可在肝、肾、脑中积蓄 1954、1964、1973日本发生三次因食用被汞污染的 水产品,导致水俣病事件,20000多人中毒,死亡近 50人,
3)食品中汞的允许限量 鱼和其他水产品 <0.3mg/kg; 肉、蛋 <0.05mg/kg 粮食 <0.02mg/kg 蔬菜、水果、薯类、牛奶 <0.01mg/kg
2)胺类化合物: 含有-N=结构的化合物:胺、酰胺、Aa、肽等新鲜
食品中胺类物质都很低,当蛋白质分解成Aa,再脱羧 即成胺类,一些发酵食品及咸鱼中胺类较高,红辣椒等 香辛料中,胺含量也较高
3.来源: 1)鱼、肉制品中的亚硝胺 2)蔬菜水果中的二甲基亚硝胺 3)啤酒中的二甲基亚硝胺 4)体内合成亚硝胺
茶叶 含有鞣酸等物质,能与体内的铅结合成可 溶性物质,并随尿液排出体外。
海带 :藻类中的碘质和海藻酸能促进铅的排出。 猕猴桃 :猕猴桃中富含维生素C,可阻止铅吸
收,降低铅毒性。 大蒜 :大蒜和洋葱头中的硫化物能化解铅的毒
性作用。
3)砷 污染源:含砷农药的使用:砷酸钙
工业三废:冶炼、焦化、染料等 食品加工过程污染 天然食品含砷甚薇,但水生生物尤其 是海洋生物富集砷能力极强,可达3300倍 危害:各种砷化物均有毒性,砒霜最强 均易被肠道吸收 主要蓄积于毛发、指甲,其次是皮肤 长期摄入引起慢性中毒:腹泻,消瘦; 皮疹,肢体末梢坏疽;神经衰弱、神经炎;
Zn/Cd 比大,减少Cd中毒(Zn争夺金属硫蛋白);
Fe, Cr 降低Pb 毒性
硒可拮抗汞、铅、镉的毒性作用(形成硒蛋白络合物)
4.预防金属毒物污染食品及其对人体危害的一般措施 1)消除污染源 : 2)制定各类食品中有毒有害金属的最高允许限量标准
3)妥善保管,防止误食、误用或人为污染食品 4)对已污染的食品的处理
2)分类 按用途: 杀(昆)虫剂、杀(真)菌剂、除草剂、杀线虫剂、
杀螨剂、杀鼠剂、落叶剂和植物生长调节剂等类型。其 中使用最多的是杀虫剂、杀菌剂和除草剂三大类 按化学结构可分为: 有机磷、有机氯、有机砷、有机汞、氨基甲酸酯、拟 除虫菊酯等类型
3)利弊 减少损失、提高产量,提高农业生产的经济效益 污染环境、食物,环境质量恶化,物种减少,生态
土壤岩石中可溶性有害金属移行至水体 2)由于人为的环境污染而造成
工业三废污染:直接污染、环境污染 3)食品生产、加工、储运过程的污染
农药和食品添加剂的污染:金属农药(有机汞、有机砷 等)或农药不纯含有金属杂质、含有金属杂质的食品添 加剂 机械设备、管道容器、包装材料、运输工具
2.食品中有害金属污染的毒作用特点 1) 强蓄积性: 体内不变化、不消失,半衰期长进入人体后排出缓慢,
平衡破坏,对人体造成多方面的危害:急、慢性中毒和 三致作用等 4)农作物病虫害防治的发展方向 发展高效低毒低残留农药 培育抗性品种 综合防治
2 农药污染食品的途径及影响因素
农田直接施用
作物从污染环境 中吸收农药
食物 食物链、生物富集
其他来源的污染
a.粮库内用农药
b.禽舍施用农药 c.食Leabharlann Baidu运输过程中 d.事故性污染
3)N-亚硝基化合物 一般天然食物中含量低微,但一些经特殊加工
食品中含量较高: 盐腌海产品:
香辛料、海产品中的胺 海产品、粗盐、发色剂中的亚硝酸盐 熏、烤肉制品:油煎咸肉片 发酵食品:豆酱、酱油,啤酒(麦芽加热干燥) 霉变食品:霉变玉米中亚硝酸盐、仲胺增加百倍 一般而言,亚硝胺含量: 腌制海产品>咸肉、香肠、火腿>豆制品、发酵食 品
第二节 食品的化学性污染
一、农药残留及其预防 二、有毒金属污染及其预防 三、N-亚硝基化合物污染及其预防 四、多环芳烃化合物污染及其预防 五、杂环胺类化合物污染及其预防 六、二噁英污染及其预防 七、食品容器包装材料设备的食品卫生
教学要求
掌握
✓食品安全、食品卫生的概念 ✓食品安全与卫生的重要性
3.用途:油漆中作抗燃、抗氧化剂 变压器、电容器中的绝缘剂 作不燃烧液压系统、润滑剂、塑料增塑剂 胶黏液、油墨、复写纸等的配料
4.危害:高度稳定性和脂溶性 急性:皮疹;恶心、呕吐;肝功能紊乱 1968年日本福冈县发生“米糠油”事件,食用油工 厂热交换器渗漏,PCBs污染米糠油,受害13400,死亡
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