聚合物合成工艺学复习资料

1.工业生产中自由基聚合如何选择引发剂？

工业生产中，正确、合理的选择和使用引发剂，可提高聚合物反应速度、缩短聚合反应时间来提高生产率。①根据聚合操作方式和反应温度条件，选择适当分解速度的引发剂；②根据引发剂的分解速度随温度的不同而变化，所以要根据反应温度选择合适的引发剂；③根据分解速度常数选择引发剂；④根据分解活化能选择引发剂；⑤根据引发剂的半衰期选择引发剂。

2.离子聚合生产工艺中，溶剂的选择原则？

①溶剂的极性大小、溶剂化能力；②对聚合物增长链活性中心不发生链终止或链转移等反应；③不影响引发剂活性，杂质少；④考虑不同溶剂对聚合反应速度、聚合物结构发生的影响；⑤具有适当的熔点和沸点，在聚合温度下保持流动状态；

⑥对单体、引发剂和聚合物的溶解能力；⑦成本、毒性、污染等因素。

3．乳液聚合中，请说明三种后处理方法。

①用作涂料、粘合剂、表面处理剂等的胶乳通常不进行后处理，必要时调整含固量。②用来生产高分散粉状合成树脂的胶乳，采用喷雾干燥的方式进行后处理。

③用凝聚法进行后处理。

4.乳液聚合法生产PVC糊树脂采用何种方法获得高分散性粉状物？生产丁苯橡胶则采用何种破乳方法获得固体产品？

生产聚氯乙烯糊用树酯采用喷雾干燥的方法获得高分散性粉状物；生产丁苯橡胶则采用破乳方法获得固体产品，有一下一些具体的方法：加入电解质；改变PH 值的破乳；冷冻破乳；机械破乳；高速离心破乳等。

5.经自由基聚合获得二、三嵌段共聚物，常用四方法，请简述。

①利用聚合物活性自由基，②采用多元引发剂，③聚合物端基活化为可产生

自由基的基团，④用高能射线辐照或机械方法使用两种聚合物断裂为自由基再重新结合为多嵌段共聚物。

6.画出乳液聚合法生产ABS树脂的方块图。

丁二烯→乳液聚合→丁二烯乳胶 +苯乙烯乳液接枝聚合

+丙烯晴↓

↙后处理

ABS液接胶乳↓

ABS树脂

苯乙烯+丙烯晴→乳液共聚→SAN共聚物乳液混合、后处理

1.螺带式搅拌器具有刮壁作用，用于粘度高流动性差的合成橡胶。

2.C4馏分在第一萃取蒸馏塔中用DMF萃取蒸馏脱除丁烷和丁烯。

3.用自由基反应生产合成橡胶时，乳液聚合方法是目前唯一的工业生产方法。

4.Cs的值：高分子量产品选Cs小，反之，选Cs大。如达不到，则加链转移剂。

5.改变平均分子量的方法:改变引发剂用量；改变单体|溶剂的用量比，添加分

子量调节剂。

6.第一代催化剂效率低，等规指数低，第二代反之。一二均要进行催化剂脱活

与金属离子操作工序。第一代还要脱除无规共聚工序。

7.生产线性高分子量缩聚物得方法：熔融缩聚法、溶液缩聚法、界面缩聚法、

固相缩聚法。

8.测稳定温度：马丁耐热温度、维卡耐热温度、热扭变温度。

9.为控制熔融指数，用调节剂：烷烃、烯烃、氢、丙酮和丙醛等，常用：丙烯、

丙烷、乙烷。

10.工业用於浆聚合法、溶液聚合法或无溶剂的低压气相聚合法进行乙烯聚合。

11.生产聚丙烯的方法：於浆聚合法、间歇式液相本体法、液相气相组合式连续

本体法、气相本体聚合法。

12.液相或连续相采用高效载体催化剂，要革除脱灰和脱无规聚丙烯工序。气相

则不用。

13.聚苯乙烯的分子量范围为10000-40000，分布指数在2-4之间。采用连续本

体法或加少量溶剂的溶液聚合法。悬浮聚合法用于可发性PVC和某些共聚物。

14.由于苯乙烯悬浮局和温度超过100度，一般的有机分散剂不能使用，需高分

散性的不溶于水的无机盐粉料作分散剂，常用的为磷酸钙，碳酸镁等。

15.乳液聚合得得SAN共聚物制造的ABS，其流动性和抗应力裂解性优于本体聚

合，且柔韧性优良。

16.氯乙烯生产分为乙炔路线和乙烯路线两种方法。

17.铅盐稳定剂缺点：制品不透明，有毒。

18.工业生产中根据环氧氯丙烷对双酚A的投料比高低来控制产品环氧树脂的

平均分子量。

19.尼龙-1010合成中采用精楑二酸作为分子量调节剂。尼龙-66加入分子量稳

定剂，常用醋酸和己二酸。

20.在PET中最常用催化剂为Sb

2O

3

,稳定剂：磷酸二甲酯（TMP）,磷酸三苯酯

（TPP），亚磷酸三苯酯。

21.三段加热：230-240度，使己内酰胺开环，260-265度，使反应加速，240-250

度，使反应在较低温度下达到平衡，让低分子物含量降低。

22.均相聚合：介质PH:4.8-5.2，引发剂为偶氮二异丁腈，分子量调节剂为异

丙醇，浅色剂为二氧化硫脲。

23.热处理，可提高聚乙烯醇的结晶度，提高高聚乙烯醇半成品在水中的软化点。

24.缩醛化目的：为了封闭掉聚乙烯醇大分子中的-OH基，耐热水性提高。

25.橡胶加工四个工序：生胶塑炼、胶料的混炼、混炼胶的加工成型、硫化。

26.橡胶可塑性大小由门尼粘度值来度量。其值在60以下时可直接混炼。

27.随水相中分散剂浓度的增加和表面张力的下降，聚合物粒径下降。

28.保护胶类分散剂：明胶、淀粉、纤维素衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸及其盐。

29.无机粉状分散剂：碱金属的磷酸盐、碳酸盐及硅酸盐，如碳酸镁。

30.无机粉状分散剂用于超100度的聚合反应，无机粉状分散剂易用稀酸洗脱。

31.聚合过程中对高聚物的提纯不能用一般产品的精制方法如，蒸馏、结晶、萃

取等方法进行精制提纯。

32.聚合物反应器分类：管式聚合反应器、塔式聚合反应器、釜式聚合反应器。不同搅拌器的不同作用：涡轮式和旋浆式搅拌器适合低粘度流体的搅拌。平浆式和锚式搅拌器适于高粘度流体的搅拌。螺带式搅拌器具有刮反应器壁的作用特别适合用于粘度很高流动性差的合成橡胶溶液聚合反应釜的搅拌。

33.工业上采用的合成树酯干燥方法，主要是气流干燥机沸腾干燥。当合成树酯

含水时，用加热的空气作为截热体进行气流干燥。

34.用悬浮聚合方法生产聚氯乙烯树酯。

35.影响所得聚合物平均分子量的主要因素有聚合反应温度，引发剂浓度和单体

浓度，链转移剂的种类和用量。如高压法生产低密度聚乙烯过程中用丙烷、丙烯或H2作为链转移剂，以控制聚乙烯平均分子量。生产丁苯橡胶时加硫醇作为链转移剂。抗鱼眼剂：苯甲醚的叔丁基、羟基衍生物。

36.悬浮聚合与乳液聚合都是用水作为连续相，共同优点：聚合反应热容易除去；

生产操作安全；反应过程中物料粘度变化不大，温度易控制。

悬浮聚合工业上采用间歇法生产；仅用于合成树酯的生产。

9、常用的链终止剂为二甲基二硫代氨基甲酸钠、亚硝酸钠、多硫化钠等；常用的是胺类防老剂，如N-苯基- -萘胺、芳基化对笨二胺等。

消光剂：钛白粉、锌白粉和硫酸钡；热和光稳定剂：二油醇脂、三丁醇脂。

10、聚胺脂树酯生产中最重要的两种催化剂：叔胺类、有机锡类化合物。

11、以异氰酸脂为列，ONC-R1-NCO中的R1若为脂肪族链，则制得的聚胺脂材料光稳定性好，不变黄；芳香族链则会变黄。

12、含氯量大于40%时，PVC优点：永久增塑PVC；低于40%时为：改进抗冲击能。生产高密度聚乙烯的方法：淤浆法、溶液法和气相聚合法。

13、低密度聚乙烯主要由于自由基聚合过程中发生分子内链转移而产生。高密度聚乙烯的支链主要由共聚@-烯烃所引入。乙烯高压聚合过程中随着反应温度的升高和压力的降低，聚乙烯分子中长支链数目增加。

14、氯化聚乙烯含氯量25%--40%的产物为弹性体，可用作聚氯乙烯改性剂，以提高PVC的抗冲强度。