无环境风险含氟残液充装技术应用
相关主题
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
产 品都 出 现 超 常 规 的 发 展 。有 机 氟 化 工 的迅 速 发
应是 整个裂 解反应 的控制步 骤 。
Ｈ Ｃ Ｆ Ｃ一 ２ ２裂解副 反应 式如下 ： １ ） ： Ｃ Ｆ ２ ＋ Ｃ ２ Ｆ ４ —— Ｃ Ｖ ２ ＝ Ｃ Ｆ— ｃ （ 六筛 ２ ） Ｃ Ｆ ３ Ｃ Ｆ＝Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ３ 一Ｃ—Ｃ Ｆ ３ ， Ｈ Ｆ Ｐ ）
占ｒ Ｅ ／ ％
四氟 乙烯 生产 工艺 主要采 用 Ｈ Ｃ Ｆ Ｃ一 ２ ２水蒸 汽
稀 释裂解 ， 反应 式 如下 ：
２ＣＦ２ Ｈｃ
７ ６ ０ ～９ ０ ０
Ｃ２ Ｆ４＋２Ｈｃ
二氟一氯 甲烷 （ Ｈ Ｃ Ｆ Ｃ一 ２ ２ ） 八 氟环 丁烷 （ Ｃ Ｈ ） 八氟异丁烯 （ Ｃ Ｈ ） 其他高沸物萜烯等
Ｃ Ｏ＋ ２ Ｈ Ｆ＋Ｈ Ｃ １
由于生成的八氟环丁烷 、 全氟异丁烯等沸点相
对 高 于 四氟 乙 烯 及 ＨＣ Ｆ Ｃ一 ２ ２ ， 因 而 存 在 于 高 沸 点 组分中， 伴 随着物料 在 系统 中一 直 到精馏 残液 ， 直至
进 入残 液贮槽 。 １ ． ２ 含氟 （ 四氟 ） 残液 的组份及 生 成量
。 ４ ５・
残 液 主要 成 分 与 生 产 工 艺 及 开 车水 平 密 不 可 分， 近年 来除 少数 国外 公 司外 ， 大都采 用 四氟 乙烯 水 蒸 汽稀 释裂解 ， 其 产生 的残 液量 大 幅减 少 ， 残液 毒性 也 相对 降低 。特别 是这 两 年 四氟 乙烯 和六 氟丙 烯 回 收 技术 得到 应用 和发 展 ， 残 液 量 做 到低 于 １ ％， 大 大
纯度不高 ， 含有少量 Ｐ Ｆ Ｉ Ｂ等 ， 造成操作室人员多人
中毒 ， １ 人 死亡 。 ２ ０ １ ０年江 苏一化 工厂 在 残 液输 送 过程 中 ， 发 生
泄漏 ， 造成 １ 人 死亡 ， 几人 中毒 。 ２ ０ １ １年江 苏一化 工 厂将 残 液排 放 到 污水 管 网 ，
总计
该 反应 为吸热 反应 ， 属 自由基 反应 机理 ， 即：
ＣＨＣ１ Ｆ２ ２： ＣＦ ２ ： ＣＦ２＋ＨＣＩ ＣＦ ２＝ＣＦ２
其 中 ＨＣ Ｆ Ｃ一２ ２裂 解 出二 氟 卡 宾 （ ： Ｃ Ｆ ） 的 反
２ ０ １ ３年第 ２期
ห้องสมุดไป่ตู้
糜万俊
孙建忠 ， 等 ・ 无环境风险含氟残液充装技术应用
低 于空 管裂 解工艺 产 生 的残 液 ３ ％ ～１ ０ ％。 １ ． ３ 含氟（ 四氟 ） 残液 的毒性 虽 然 四氟残 液 中 Ｐ Ｆ Ｉ Ｂ含量 极微 甚至 检测不 到 ， 但 它是 世界 上 最 毒 的 ６大 化 学 品之 一 。Ｐ Ｆ Ｉ Ｂ是 被
着 水蒸 汽进 入控 制室 内 ， 结果 ， 由于 回收 Ｈ Ｃ Ｆ Ｃ一 ２ ２
四氟乙烯装置残液充装技术 ， 以使同行得 以借鉴。
表 １为含氟 残液 主要成分 表 。
１ 含氟 （ 四氟 ） 残液介绍
１ ． １ 含氟（ 四氟 ） 残 液 的产 生机 理
表 ｌ 含 氟 残 液 主要 成分
主要成分名称 四氟氯 乙烷 （ Ｃ ： Ｆ ４ Ｈ Ｃ １ ） 三氟氯 乙烯 （ Ｃ ２ Ｆ Ｈ Ｃ １ ）
６ ） ＨＣ １ ＋ Ｃ Ｆ ２ ： ＋Ｃ ２ Ｆ ４
体（ Ｔ Ｆ Ｅ ） 及六氟丙烯单体（ Ｈ Ｆ Ｐ ） 等装置产能不 断扩
大， 据 不 完全 统计 ， 近两年新建 的 Ｔ Ｆ Ｅ装 置 产 能 在 ５万 ｔ 左右 ， 产能 的扩 大满 足 了市 场 的需 求 ， 但 与此
同时 ， 生 产 中产生 大量 有 机 氟 残液 处 理 成 为 各企 业 亟需 解 决 的问题 。 本 文 主要 介绍 了江 苏华 奥高科 技发 展有 限公 司 ７ ） Ｃ Ｈ Ｃ １ Ｆ ２ ＋Ｈ ２ ０
Ｈ（ Ｃ Ｆ ２ ） Ｃ １
（ ｎ＝ ２ ， ３ ， ４ …）
展， 为社 会进 步提 供 了越 来越 多功 能性优 异 的物 品 ， 新 物质 的快 速工业 化 及 其 推 广应 用 ， 也 促 进 了产 品 的开发 研究 。特别 是 近 两 年 ， 随 着有 机 氟 产 品 价格 的大 幅升 高 ， 吸 引 了越来 越 多 的 国 内企 业 进 入 有机 氟行业 。作 为含 氟高 分子 材料最 重要 的 四氟 乙烯 单
的环境风险 。
关键词 ： 含氟 残液 ； 充装 ； 充装工艺 ； 甲醇 ； 环境风险
Ｏ 前 言
自２ ０ ０ ０年 以 来 ， 我 国 国 民经 济 实 现 了快 速 发 展， 由于 国 内市 场需求 的迅 速飙 升和 出 口猛 增 ， 包 括 各类 性能 优异 的含氟 高分 子材料 、 以氟制冷 剂 、 发 泡 剂、 清洗剂 等为 主 的氟氯烃 及其 替代 物 ， 以含氟有 机 中间体 为原料 的含 氟农 药及含 氟 医药等有 机氟 化工
・
４ ４・
有 机 氟 工 业 Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｏ—Ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｉ ｎ ｅ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
２ ０ １ ３ 年 第 ２期
无环境风险含氟残液 充装技术应用
糜 万俊 孙建 忠 沈马林 阚大清 徐 小云
（ 江苏 华奥高科技发展有 限公 司 ， 江苏 仪征 ２ １ １ ４ ０ ０ ） 摘 要： 介绍 了含 氟残液充装过程 中管道余气 的处理 方法 ， 减少 了有毒余气 对人和环 境的影 响， 大大 降低了充装 过程 中
３ ） ： Ｃ Ｆ ２ ＋Ｃ Ｆ ３ 一 Ｃ— Ｃ Ｆ ３ 一
ＣＦ３
Ｃ Ｆ ：： Ｃ—Ｃ Ｆ ３ （ 全氟异 丁烯 ， Ｐ Ｆ Ｉ Ｂ）
４ ） ： Ｃ Ｆ ２ ＋Ｈ ２ ０ Ｃ Ｏ＋２ ＨＦ Ｃ Ｆ ｚ—Ｇ Ｆ ２ ５ ）２ Ｃ ２ Ｆ ４ Ｃ Ｆ ２一Ｃ Ｆ ２ （ ／ ， 氟环丁烷 ， Ｃ一 ３ １ ８ ）
应是 整个裂 解反应 的控制步 骤 。
Ｈ Ｃ Ｆ Ｃ一 ２ ２裂解副 反应 式如下 ： １ ） ： Ｃ Ｆ ２ ＋ Ｃ ２ Ｆ ４ —— Ｃ Ｖ ２ ＝ Ｃ Ｆ— ｃ （ 六筛 ２ ） Ｃ Ｆ ３ Ｃ Ｆ＝Ｃ Ｆ ２ Ｃ Ｆ ３ 一Ｃ—Ｃ Ｆ ３ ， Ｈ Ｆ Ｐ ）
占ｒ Ｅ ／ ％
四氟 乙烯 生产 工艺 主要采 用 Ｈ Ｃ Ｆ Ｃ一 ２ ２水蒸 汽
稀 释裂解 ， 反应 式 如下 ：
２ＣＦ２ Ｈｃ
７ ６ ０ ～９ ０ ０
Ｃ２ Ｆ４＋２Ｈｃ
二氟一氯 甲烷 （ Ｈ Ｃ Ｆ Ｃ一 ２ ２ ） 八 氟环 丁烷 （ Ｃ Ｈ ） 八氟异丁烯 （ Ｃ Ｈ ） 其他高沸物萜烯等
Ｃ Ｏ＋ ２ Ｈ Ｆ＋Ｈ Ｃ １
由于生成的八氟环丁烷 、 全氟异丁烯等沸点相
对 高 于 四氟 乙 烯 及 ＨＣ Ｆ Ｃ一 ２ ２ ， 因 而 存 在 于 高 沸 点 组分中， 伴 随着物料 在 系统 中一 直 到精馏 残液 ， 直至
进 入残 液贮槽 。 １ ． ２ 含氟 （ 四氟 ） 残液 的组份及 生 成量
。 ４ ５・
残 液 主要 成 分 与 生 产 工 艺 及 开 车水 平 密 不 可 分， 近年 来除 少数 国外 公 司外 ， 大都采 用 四氟 乙烯 水 蒸 汽稀 释裂解 ， 其 产生 的残 液量 大 幅减 少 ， 残液 毒性 也 相对 降低 。特别 是这 两 年 四氟 乙烯 和六 氟丙 烯 回 收 技术 得到 应用 和发 展 ， 残 液 量 做 到低 于 １ ％， 大 大
纯度不高 ， 含有少量 Ｐ Ｆ Ｉ Ｂ等 ， 造成操作室人员多人
中毒 ， １ 人 死亡 。 ２ ０ １ ０年江 苏一化 工厂 在 残 液输 送 过程 中 ， 发 生
泄漏 ， 造成 １ 人 死亡 ， 几人 中毒 。 ２ ０ １ １年江 苏一化 工 厂将 残 液排 放 到 污水 管 网 ，
总计
该 反应 为吸热 反应 ， 属 自由基 反应 机理 ， 即：
ＣＨＣ１ Ｆ２ ２： ＣＦ ２ ： ＣＦ２＋ＨＣＩ ＣＦ ２＝ＣＦ２
其 中 ＨＣ Ｆ Ｃ一２ ２裂 解 出二 氟 卡 宾 （ ： Ｃ Ｆ ） 的 反
２ ０ １ ３年第 ２期
ห้องสมุดไป่ตู้
糜万俊
孙建忠 ， 等 ・ 无环境风险含氟残液充装技术应用
低 于空 管裂 解工艺 产 生 的残 液 ３ ％ ～１ ０ ％。 １ ． ３ 含氟（ 四氟 ） 残液 的毒性 虽 然 四氟残 液 中 Ｐ Ｆ Ｉ Ｂ含量 极微 甚至 检测不 到 ， 但 它是 世界 上 最 毒 的 ６大 化 学 品之 一 。Ｐ Ｆ Ｉ Ｂ是 被
着 水蒸 汽进 入控 制室 内 ， 结果 ， 由于 回收 Ｈ Ｃ Ｆ Ｃ一 ２ ２
四氟乙烯装置残液充装技术 ， 以使同行得 以借鉴。
表 １为含氟 残液 主要成分 表 。
１ 含氟 （ 四氟 ） 残液介绍
１ ． １ 含氟（ 四氟 ） 残 液 的产 生机 理
表 ｌ 含 氟 残 液 主要 成分
主要成分名称 四氟氯 乙烷 （ Ｃ ： Ｆ ４ Ｈ Ｃ １ ） 三氟氯 乙烯 （ Ｃ ２ Ｆ Ｈ Ｃ １ ）
６ ） ＨＣ １ ＋ Ｃ Ｆ ２ ： ＋Ｃ ２ Ｆ ４
体（ Ｔ Ｆ Ｅ ） 及六氟丙烯单体（ Ｈ Ｆ Ｐ ） 等装置产能不 断扩
大， 据 不 完全 统计 ， 近两年新建 的 Ｔ Ｆ Ｅ装 置 产 能 在 ５万 ｔ 左右 ， 产能 的扩 大满 足 了市 场 的需 求 ， 但 与此
同时 ， 生 产 中产生 大量 有 机 氟 残液 处 理 成 为 各企 业 亟需 解 决 的问题 。 本 文 主要 介绍 了江 苏华 奥高科 技发 展有 限公 司 ７ ） Ｃ Ｈ Ｃ １ Ｆ ２ ＋Ｈ ２ ０
Ｈ（ Ｃ Ｆ ２ ） Ｃ １
（ ｎ＝ ２ ， ３ ， ４ …）
展， 为社 会进 步提 供 了越 来越 多功 能性优 异 的物 品 ， 新 物质 的快 速工业 化 及 其 推 广应 用 ， 也 促 进 了产 品 的开发 研究 。特别 是 近 两 年 ， 随 着有 机 氟 产 品 价格 的大 幅升 高 ， 吸 引 了越来 越 多 的 国 内企 业 进 入 有机 氟行业 。作 为含 氟高 分子 材料最 重要 的 四氟 乙烯 单
的环境风险 。
关键词 ： 含氟 残液 ； 充装 ； 充装工艺 ； 甲醇 ； 环境风险
Ｏ 前 言
自２ ０ ０ ０年 以 来 ， 我 国 国 民经 济 实 现 了快 速 发 展， 由于 国 内市 场需求 的迅 速飙 升和 出 口猛 增 ， 包 括 各类 性能 优异 的含氟 高分 子材料 、 以氟制冷 剂 、 发 泡 剂、 清洗剂 等为 主 的氟氯烃 及其 替代 物 ， 以含氟有 机 中间体 为原料 的含 氟农 药及含 氟 医药等有 机氟 化工
・
４ ４・
有 机 氟 工 业 Ｏ ｒ ｇ ａ ｎ ｏ—Ｆ ｌ ｕ ｏ ｒ ｉ ｎ ｅ Ｉ ｎ ｄ ｕ ｓ ｔ ｒ ｙ
２ ０ １ ３ 年 第 ２期
无环境风险含氟残液 充装技术应用
糜 万俊 孙建 忠 沈马林 阚大清 徐 小云
（ 江苏 华奥高科技发展有 限公 司 ， 江苏 仪征 ２ １ １ ４ ０ ０ ） 摘 要： 介绍 了含 氟残液充装过程 中管道余气 的处理 方法 ， 减少 了有毒余气 对人和环 境的影 响， 大大 降低了充装 过程 中
３ ） ： Ｃ Ｆ ２ ＋Ｃ Ｆ ３ 一 Ｃ— Ｃ Ｆ ３ 一
ＣＦ３
Ｃ Ｆ ：： Ｃ—Ｃ Ｆ ３ （ 全氟异 丁烯 ， Ｐ Ｆ Ｉ Ｂ）
４ ） ： Ｃ Ｆ ２ ＋Ｈ ２ ０ Ｃ Ｏ＋２ ＨＦ Ｃ Ｆ ｚ—Ｇ Ｆ ２ ５ ）２ Ｃ ２ Ｆ ４ Ｃ Ｆ ２一Ｃ Ｆ ２ （ ／ ， 氟环丁烷 ， Ｃ一 ３ １ ８ ）