原子荧光法中空白影响因素的探讨

原子荧光法中空白影响因素的探讨

摘要本文在原子荧光测量过程中，从所使用的酸、还原剂、负高压和灯电流等方面对原子荧光空白值进行了探讨和研究

关键词原子荧光空白测量

1 前言

原子荧光法是原子光谱法中的一个重要的分支，它结合了原子发射和原子吸收两种技术的优点，能还好的弥补原子吸收在测定某些元素方面的不足。在测砷元素方面原子荧光更优于原子吸收。原子荧光法在测As过程中，空白值的高低对测量结果有很大的影响，因此有必要对空白的影响因素进行深入的探讨和研究。

2 影响原子荧光空白的因素主要有以下几个方面：

2.1 测定介质的选择及浓度的影响

选择HNO3、HCl、HClO4、H3PO4和H2SO4等进行了实验，结果表明:以HClO4和H3PO4作介质响应值较低，汞在H2SO4溶液中能得到较大灵敏度，但空白值也高。汞在HNO3和HCl溶液中的荧光强度差别不大。在5%一25%的硝酸和5%一20%的盐酸中荧光强度基本稳定，本法选择5%的盐酸溶液。

2.2 酸的影响

作为原子荧光的载流和标准试剂的基体，酸对原子荧光的影响十分的突出。一般在原子荧光中使用的酸主要有两种-盐酸和硝酸。由于在原子化过程中需要把反应以后过多的酸，驱除出去，而硝酸比之盐酸更加难以的去处，因此我们习惯上使用盐酸来作为原子荧光使用的酸。但是现行市场上所能购买到的盐酸，其稳定性变化很大，同一种酸不同的批号相差也非常的大。而酸对原子荧光的影响主要体现在空白值上面，质量差一点的酸，对空白的影响要大得多。

表1

从表1中可以看出，酸的空白值如果太大的话，前后两次所测量的空白之间的差值就相差很大，而我们为了保证所测得曲线的准确性，空白判定值一般设定为<4，酸的空白值太大的话就难以达到空白判定值的要求，基线稳定不下来，出现漂移，使所测数据不确定度明显增大，

造成数据失准。经过多次的测试经验所得，对于测As来说在其他条件保持在推荐值的情况下，空白一般保持在100~350荧光值之间为易，太大增加不确定度，太小的话，灵敏度不够，测得的数据不准确，因此在选酸的时候要选择空白值小一点的酸。。

2.3 还原剂的影响

作为原子荧光的还原剂，一般使用最多的是硼氢化钾或硼氢化钠，在原子荧光法中，还原剂对样品以及空白值的影响主要体现在它的用量。硼氢化钠浓度的影响由于Hg 2+的氧化还原电极电位较一般干扰元素高，故在浓度较低的还原剂作用下也能迅速被还原成原子态汞,高浓度硼氢化钾产生大量的氢气稀释了待测元素氢化物，因此硼氢化钾浓度不宜超过3．0%。现在以硼氢化钾-氢氧化钾作为还原剂，来检测它的用量对空白值的影响情况。

表2

从表2中可以看出还原剂的含量对荧光的空白值有一定的影响，还原剂不是越大越好，在保证测量样品用量（一般以仪器本身的推荐值为参考依据）的情况下，还原剂应小点为好。实验表明，当硼氢化钠浓度为1%时，灵敏度和稳定性好，并且有效消除干扰。本法选择硼

氢化钠浓度为1%-

2.4 负高压对空白值的影响

负高压对原子荧光空白值的影响十分明显，特别是在空白值很高的情况下，负高压能起到很好的调节作用，使所测量的数据准确、可靠。在仪器条件的选择中，增大负高压，所测的信号强度也随之增大，但过高的负高压会产生较大噪声。负高压过高过时信号很不稳定，过低的话灵敏度不够，使所测数据不确定度增大。实验表明，负高压为260一320V时，信号强度值重现性好。本法选择270V o

表3

从表3中可以看出，一般每减少20个电压值，就减少50~80个荧光值。如果酸的空白值太高的话，适当的调节负高压能使空白荧光值变小，减小结果的不确定性。

2.5 灯电流的影响

一般来说灯电流与负高压对原子荧光的影响是同方向的。提高灯电流，空白值就相应的提高。空白值太大的话，可以适当的降低电流值，使仪器的灵敏度降低，减少标准空白的背景值，使所测的数据准确、可靠，但是如果电流过小，灵敏度也将变小，对所测样品的影响就会增加，所以选择合适的灯电流，保证一定的空白值与灵敏度才是关键。灯电流适当提高使测定灵敏度提高，但灯电流过高，重现性变差，还会影响灯的寿命，有时会造成工作曲线的弯曲。经实验，灯电流15-30为宜。测As的话，以AFS930为例60mA就可以了。随着原子化器高度的降低荧光强度增大，但原子化器过低噪声过大，对测定结果影响较大。本法选择8Ma。

2.6 载气的影响

相对标准偏差与信号强度呈矛盾的变化，也就是当氩气流速较低时，测定的灵敏较高．但结果的变动性加大，实际测定取氩气流速200ml／hifn，此时测定的灵敏度较高，相对标准偏差(2．5)可以接受。

3 结论

综合以上的因素，我们可以知道在原子荧光测定的过程中，选择好酸很重要，它是原子荧光分析的基础，调节合适的负高压和灯电流也相当的重要，它能使仪器的测量性能达到最佳，同时要保证一定量的还原剂流量，使样品能够被充分的反应，这样原子荧光的空白值才能合乎实验的要求，才能为所测样品数据的准确性和可靠性提供一定保障。