聚合物基复合材料基体材料
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影响树脂的凝胶和固化速度,应当注意。
颜料:
用量约0.5~5%
要求:颜色鲜明,有耐热性和耐光性;在树脂中分散良 好,不影响树脂固化。一般选用无机颜料,有机颜料影响 树脂固化。
6
3.1.2 基体材料在复合材料中作用
➢①均衡载荷,传递载荷(将单根的纤维粘成整体); ➢②保护纤维,防止纤维磨损; ➢③赋予复合材料各种特性(耐热、耐腐蚀、阻燃、抗辐射); ➢④决定复合材料生产工艺、成型方法。
液体对固体的浸润情况在第四章介绍。
纤维表面张力(张力 ,浸润 ) 树脂表面张力 (分子结构即分子间引力 ,内聚能,表面张力 浸润 ) 树脂与纤维间界面张力 (树脂/纤维表面分子间作用力 ,浸润 ) 树脂粘度 ,流动性 ,浸润 ;纤维疏松,浸润
18
3.3.2 黏结性能 3.3.3 流动性能
未固化时流动性较好; 固化时,相对分子量增大,同时出现交联,流动 性变差。 增塑剂的存在 3.3.4固化性能
用酸酐固化
胺类固化剂
不同的胺类固化剂,交联键类型不同,固化的树脂耐腐
蚀性也不同。
芳香族二胺 > 脂肪族类固化剂
14
3.2.4 电性能
树脂分子由共价键组成,因此是一种优良的电绝缘材料。 影响因素:
树脂大分子链的极性; 一般极性基团越多,极性越大,电绝缘性能越差; 已固化树脂中杂质的存在。
电绝缘材料的高聚物可分为: (1)链节结构对称且无极性基团的高聚物,如PE,PTFE (2)无极性基团,但链节结构不对称的高聚物,如PS,NR等, (3)链节结构不对称且有极性基团的高聚物,如PVC,PA,PF树 指等
15
16
3.2.5 其他性能
1)黏附性 树脂的表面张力、润湿能、 能否产生化学键; 固化时体积收缩率, 断裂伸长率
环氧:含多种极性基团;固化收缩小; 酚醛、聚酯:有极性基团,固化时收缩大; 2)固化收缩率
17
3.3 基体材料的工艺性
树脂的工艺性能包括树脂的浸润性、黏结性、流动性 和固化特性(最重要)。 3.3.1 浸润性能
实际强度低于理论强度: 工艺,内应力(杂质、缺陷)
ห้องสมุดไป่ตู้
基体材料性能
复合材料性能
9
2)树脂的内聚强度与其结构的关系 内聚强度:线型——体型 交联密度↑,强度↑;但过高,导致脆 性;
3)树脂的断裂伸长率与结构的关系
普弹形变、高弹形变、黏流形变
高弹形变
大分子链的链 段运动引起的
强迫高弹形变
大分子链的柔顺性 分子链间的交联密度
环氧树脂常用活性稀释剂: 501: 2mPa.s
会使交联密度 降低,影响热变形 温度。
苯基缩水甘油醚 690
7mPa.s
4
增韧剂和增塑剂:
增塑剂:减小分子间作用力,不参加固化反应,降 低交联密度;DBP
增韧剂:线型聚合物,有活性端基,在环氧树脂中 加入如聚酰胺、聚硫橡胶、羧基丁腈橡胶和聚酯等; 在酚醛树脂中加入丁腈橡胶等。
固化过程中有小分子析出; 脆性大; 用于粉状塑料和短纤维增强;价格最便宜
2
不饱和聚酯树脂 (第四次课2010)
室温下固化,常压成型, 固化时体积收缩大、耐热性差; 力学性能不如环氧和酚醛树脂,价格低于环氧,比 酚醛贵; 多用于玻纤增强 环氧树脂:
黏结力强,机械强度高, 介电性能优良,耐化学腐蚀性好; 用于碳纤维和硼纤维增强
还有三聚氰胺甲醛树脂和有机硅树脂 还有热塑性树脂,如聚醚砜,聚苯硫醚
3
2.辅助剂
固化剂、引发剂和促进剂:
稀释剂:降低树脂黏度,分为非活性和活性稀释剂
非活性稀释剂:不参与树脂固化反应,树脂成型中挥发, 加入量为10~60%。丙酮、乙醇、甲苯、苯等;
活性稀释剂:参与树脂固化反应,成为材料成分,加入量 为5~10%。如:苯乙烯(不饱和)、环氧丙烷丁基醚(环氧)
高。在链上尽量减少单键,引入共轭双键、三键或环 状结构
2)进行结晶 在主链上引入
都能提高结晶高 聚物的熔融温度, 表3-3
3)进行交联 13
3.2.3 耐腐蚀性
树脂的腐蚀
物理作用:溶胀或溶解,导致结构破坏,性能下降 化学作用:化学键破坏或新的化学键
影响因素:
树脂结构 树脂含量 树脂固化交联密度 环氧树脂的耐腐蚀性因所用的固化剂不同而不同:
触变剂
它能提高树脂在静止状态下的黏度,在外力作用下 ,如搅拌时,变成流动性液体,因而适合涂刷垂直面。
常用触变剂有活性二氧化硅(白炭黑),加入量一
般为1~3%。
5
填料:改善性能,降低成本。
树脂加入填料可增加树脂的黏度,改变流动特性,降 低树脂固化时的收缩以及增加表面硬度。
如:CaCO3、滑石粉、石英粉、金属粉等; 一定要烘干后再使用;
3.2.2 耐热性能
复合材料耐热性:温度升高,性能变化
聚合物受热变化 物理变化:变形、软化、流动、熔融 化学变化:分子链断裂、交联、氧化、分解
物理耐热性:在一定温度条件下,仍然保持
树脂耐热性
其作为基体材料的强度
化学耐热性:树脂发生热老化时的温度范围
12
提高树脂耐热性的途径:
1)增加高分子链的刚性 增加分子链的刚性,高聚物的玻璃化温度相应提
3.1 概述
复合材料力学性能: 纵向拉伸性能,取决于增强材料; 横向拉伸性能、压缩性能、剪切性能等,主要取决 于基体材料;
复合材料工艺性:取决于基体材料。
1
3.1.1 基体材料的基本组分及其作用
1.聚合物基体
要求:较好的力学性能,介电性能,耐热性能和耐老化 性能,有良好的工艺性能。 •酚醛树脂 加热即固化;
10
4)树脂的体积收缩率与其结构的关系
几种树脂的固化收缩率:
环氧
1~2%
聚酯
4~6%
酚醛
8~10%
影响树脂体积收缩的因素:
固化前后树脂系统(树脂、固化剂等)的密度、
基体固化后的网络结构的紧密程度;
固化过程中有无小分子释出
降低收缩率方法:调节树脂大分子链段充分伸直,固化前分子
间填充密实
例如:PMMA/PS+UP 溶解/加热 UP固化收缩率降低 11
3.1.3 基体材料系统的选配原则
①产品性能 ②工艺性能
综合决定 基体材料
③成本及来源
波形瓦;耐腐蚀槽;导弹鼻锥
从成型工艺角度:
手糊成型:聚酯、环氧;
层压、模压、缠绕工艺: 环氧和酚醛;
成本:酚醛<聚酯<环氧
7
8
3.2 基体材料的基本性能
3.2.1 力学性能 1)强度与模量
决定主要因素:分子内和分子间的作用力。 聚合物材料的破坏,是由主链上的化学键的断裂或是聚 合物分子链间相互作用力的破坏。
颜料:
用量约0.5~5%
要求:颜色鲜明,有耐热性和耐光性;在树脂中分散良 好,不影响树脂固化。一般选用无机颜料,有机颜料影响 树脂固化。
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3.1.2 基体材料在复合材料中作用
➢①均衡载荷,传递载荷(将单根的纤维粘成整体); ➢②保护纤维,防止纤维磨损; ➢③赋予复合材料各种特性(耐热、耐腐蚀、阻燃、抗辐射); ➢④决定复合材料生产工艺、成型方法。
液体对固体的浸润情况在第四章介绍。
纤维表面张力(张力 ,浸润 ) 树脂表面张力 (分子结构即分子间引力 ,内聚能,表面张力 浸润 ) 树脂与纤维间界面张力 (树脂/纤维表面分子间作用力 ,浸润 ) 树脂粘度 ,流动性 ,浸润 ;纤维疏松,浸润
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3.3.2 黏结性能 3.3.3 流动性能
未固化时流动性较好; 固化时,相对分子量增大,同时出现交联,流动 性变差。 增塑剂的存在 3.3.4固化性能
用酸酐固化
胺类固化剂
不同的胺类固化剂,交联键类型不同,固化的树脂耐腐
蚀性也不同。
芳香族二胺 > 脂肪族类固化剂
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3.2.4 电性能
树脂分子由共价键组成,因此是一种优良的电绝缘材料。 影响因素:
树脂大分子链的极性; 一般极性基团越多,极性越大,电绝缘性能越差; 已固化树脂中杂质的存在。
电绝缘材料的高聚物可分为: (1)链节结构对称且无极性基团的高聚物,如PE,PTFE (2)无极性基团,但链节结构不对称的高聚物,如PS,NR等, (3)链节结构不对称且有极性基团的高聚物,如PVC,PA,PF树 指等
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3.2.5 其他性能
1)黏附性 树脂的表面张力、润湿能、 能否产生化学键; 固化时体积收缩率, 断裂伸长率
环氧:含多种极性基团;固化收缩小; 酚醛、聚酯:有极性基团,固化时收缩大; 2)固化收缩率
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3.3 基体材料的工艺性
树脂的工艺性能包括树脂的浸润性、黏结性、流动性 和固化特性(最重要)。 3.3.1 浸润性能
实际强度低于理论强度: 工艺,内应力(杂质、缺陷)
ห้องสมุดไป่ตู้
基体材料性能
复合材料性能
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2)树脂的内聚强度与其结构的关系 内聚强度:线型——体型 交联密度↑,强度↑;但过高,导致脆 性;
3)树脂的断裂伸长率与结构的关系
普弹形变、高弹形变、黏流形变
高弹形变
大分子链的链 段运动引起的
强迫高弹形变
大分子链的柔顺性 分子链间的交联密度
环氧树脂常用活性稀释剂: 501: 2mPa.s
会使交联密度 降低,影响热变形 温度。
苯基缩水甘油醚 690
7mPa.s
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增韧剂和增塑剂:
增塑剂:减小分子间作用力,不参加固化反应,降 低交联密度;DBP
增韧剂:线型聚合物,有活性端基,在环氧树脂中 加入如聚酰胺、聚硫橡胶、羧基丁腈橡胶和聚酯等; 在酚醛树脂中加入丁腈橡胶等。
固化过程中有小分子析出; 脆性大; 用于粉状塑料和短纤维增强;价格最便宜
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不饱和聚酯树脂 (第四次课2010)
室温下固化,常压成型, 固化时体积收缩大、耐热性差; 力学性能不如环氧和酚醛树脂,价格低于环氧,比 酚醛贵; 多用于玻纤增强 环氧树脂:
黏结力强,机械强度高, 介电性能优良,耐化学腐蚀性好; 用于碳纤维和硼纤维增强
还有三聚氰胺甲醛树脂和有机硅树脂 还有热塑性树脂,如聚醚砜,聚苯硫醚
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2.辅助剂
固化剂、引发剂和促进剂:
稀释剂:降低树脂黏度,分为非活性和活性稀释剂
非活性稀释剂:不参与树脂固化反应,树脂成型中挥发, 加入量为10~60%。丙酮、乙醇、甲苯、苯等;
活性稀释剂:参与树脂固化反应,成为材料成分,加入量 为5~10%。如:苯乙烯(不饱和)、环氧丙烷丁基醚(环氧)
高。在链上尽量减少单键,引入共轭双键、三键或环 状结构
2)进行结晶 在主链上引入
都能提高结晶高 聚物的熔融温度, 表3-3
3)进行交联 13
3.2.3 耐腐蚀性
树脂的腐蚀
物理作用:溶胀或溶解,导致结构破坏,性能下降 化学作用:化学键破坏或新的化学键
影响因素:
树脂结构 树脂含量 树脂固化交联密度 环氧树脂的耐腐蚀性因所用的固化剂不同而不同:
触变剂
它能提高树脂在静止状态下的黏度,在外力作用下 ,如搅拌时,变成流动性液体,因而适合涂刷垂直面。
常用触变剂有活性二氧化硅(白炭黑),加入量一
般为1~3%。
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填料:改善性能,降低成本。
树脂加入填料可增加树脂的黏度,改变流动特性,降 低树脂固化时的收缩以及增加表面硬度。
如:CaCO3、滑石粉、石英粉、金属粉等; 一定要烘干后再使用;
3.2.2 耐热性能
复合材料耐热性:温度升高,性能变化
聚合物受热变化 物理变化:变形、软化、流动、熔融 化学变化:分子链断裂、交联、氧化、分解
物理耐热性:在一定温度条件下,仍然保持
树脂耐热性
其作为基体材料的强度
化学耐热性:树脂发生热老化时的温度范围
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提高树脂耐热性的途径:
1)增加高分子链的刚性 增加分子链的刚性,高聚物的玻璃化温度相应提
3.1 概述
复合材料力学性能: 纵向拉伸性能,取决于增强材料; 横向拉伸性能、压缩性能、剪切性能等,主要取决 于基体材料;
复合材料工艺性:取决于基体材料。
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3.1.1 基体材料的基本组分及其作用
1.聚合物基体
要求:较好的力学性能,介电性能,耐热性能和耐老化 性能,有良好的工艺性能。 •酚醛树脂 加热即固化;
10
4)树脂的体积收缩率与其结构的关系
几种树脂的固化收缩率:
环氧
1~2%
聚酯
4~6%
酚醛
8~10%
影响树脂体积收缩的因素:
固化前后树脂系统(树脂、固化剂等)的密度、
基体固化后的网络结构的紧密程度;
固化过程中有无小分子释出
降低收缩率方法:调节树脂大分子链段充分伸直,固化前分子
间填充密实
例如:PMMA/PS+UP 溶解/加热 UP固化收缩率降低 11
3.1.3 基体材料系统的选配原则
①产品性能 ②工艺性能
综合决定 基体材料
③成本及来源
波形瓦;耐腐蚀槽;导弹鼻锥
从成型工艺角度:
手糊成型:聚酯、环氧;
层压、模压、缠绕工艺: 环氧和酚醛;
成本:酚醛<聚酯<环氧
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3.2 基体材料的基本性能
3.2.1 力学性能 1)强度与模量
决定主要因素:分子内和分子间的作用力。 聚合物材料的破坏,是由主链上的化学键的断裂或是聚 合物分子链间相互作用力的破坏。