草甘膦助剂

阿克苏诺贝尔助剂农药应用

王飞

Feb. 27, 2014

Adjuvant for glyphosate:

To improve herbicidal activity

草甘膦助剂:用于提高除草剂的活性

Agenda

•1. 介绍草甘膦的发现历程•2. 阿克苏诺贝尔与孟山都的合作•3. 草甘膦助剂的作用

•4.阿克苏诺贝尔代表性产品

Glyphosate：草甘膦

•草甘膦（Glyphosate), 化学结构是Stauffer Chemicals发明，(Akzonobel后来并购)，美国孟山都公司取得专利

•1970 John E. Franz 发现草甘膦的生物活性

•1974 孟山都公司的异丙胺盐、钠盐和铵盐上市

•草甘膦的优点：高效、广谱、低毒、环境友好，生产简便，低成本

•八十年度孟山都公司耐草甘膦转基因作物问世

•最初应用于橡胶园防除茅草及其它杂草，可使橡胶树提早一年隔胶，老橡胶树增产。现推广至林业、果园、桑园、茶园、稻麦、水稻和油菜轮作地等。

Glyphosate ：草甘膦

•作用机制：抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质合成收到干扰，导致植物死亡，是一种非选择性内吸传导型茎叶处理除草剂。

草甘膦结构式

莽草酸

莽草酸激酶

莽草酸-3-磷酸（S3P)

5-烯醇丙酮酸莽草酸-3-磷酸

PEP EPSP 合成酶

分支酸合成酶

分支酸

苯丙氨酸 酪氨酸 色氨酸

草甘膦 •× 第一个草甘膦做为除草剂的专利US 3799758 (1974)， 2000年专利过期。

阿克苏诺贝尔与孟山都的合作•同孟山都共同开发协议

Joint Development Agreement (JDA)

• (CH

2CH

2

-O)n H

/

Tallow amine ethoxylate R – N \

(CH2CH2-O)n H

2013年9月

•阿克苏诺贝尔 RD&I Innovation Excellence Awards “A Low Toxicity Adjuvant for Glyphosate.” •Shawn Zhu, Senior Section Manager Agro Applications R&D

•Jim Hazen, Business Development Manager

•Giao Nguyen, Senior Scientist,

Stockvik

Saskatoon

Morris

McCook

L’borough

Yokkaichi

Itupeva

Mons Singapore

Ft Worth

Houston

Surfactants

Arese

R&D

Dobbs

Ferry Stenungsun d

全球的工厂和研发基地

Singapore ，China Stenungsun Houston

Glyphosate Formulation: 草甘膦剂型

•In the forms: 制剂类型•IPA salt: 异丙胺盐•Ammonium salt: 铵盐

•K salt: 钾盐

•Trimesium salt: 三甲基硫盐•DMA: N,N-二甲基乙酰胺•草甘膦属于有机酸，呈结晶型，极性强，在水中的溶解度很低，也不溶于其它溶剂，但草甘膦异丙铵盐、铵盐、钠盐、钾盐和三甲基硫盐在水中的溶解度大，且活性不降低。

•我国曾以生产低浓度（10％，15％）草甘膦二甲铵盐和钠盐为主。

Formulation types/主要剂型种类

•10％二甲胺盐水剂

中国禁止继续生产<30%

•15％二甲胺盐水剂

•30％可溶性粉剂 (SP)

•30％、41％异丙胺盐水剂 (IPA)

•30％、55％、74.7%、75.7%、88％可溶性粒剂 (WSG)

•孟山都的亚洲市场：从草甘膦IPA盐到钾盐转变

•Monsanto Asia had introduced glyphosate K salt in Australia and Malaysia & Philippine (2013). Expect more generic players to register glyphosate K salt in Asia.

草甘膦制剂为什么要添加助剂？

草甘膦为内吸传导型除草剂，只有借助于助剂在植物叶片表面的蜡质层上粘着、扩展和渗透，被植物茎叶吸收后，在植物体内随光合产物从韧皮部输导到生长代谢旺盛的部位，抑制EPSP(烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶),阻碍植物生命过程的进行，最终达到理想的除草目的。

现在商品化的草甘膦制剂大多使用了特定的助剂….

Weed Science, 1977, Vol. 25, page 275 - 287

Fresh Wt (smaller number measn better control)

10

20

30

40

50

60

70

80

90

100

W a t e r P o l y m

e r i z e d

N a a l k y l n a p h t h a l e n e s u l f o n a t e S o d

i u m a l k y l n a p h t h a l e n e s u l f o n a t e

S i l i

c o n e g l y c o l c o p o l y m e r N a

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83%) + A t p l

u s 300F (17%)P E G -3E O t r i m e t h y l n o n y l e t h e r M i x t u r e o f p h o s p h a t i d e s P E G -11

E O t a l l a t e e s t e r P E G -600 M o n o o l e a t e (100%)A l k y l a r y l p o l y g l y c o l e t h e

r E m g a r d 2063P E G p o l y m e t h y l s i l o x a

n e N o n i o n i c s u r f a c t a n t (100%)L i n e a r a l c -E O (h i g h H L B > 24

s o l i d ) 100%C 12 t r i M e C l (33% a q .)

C o c o a m i n e t r i M e C l (50%)T r i d e c e t h -12 (100%)C 12-18 b e n z y l d i m e t h y l M e C l T a l l o w a m i n e -5E O (100%)T a l

l o w a m i n e -15E O (70%)

Hemp Dogbane

Commom Milkweed

Arquad C show ed very

good perform ance