大学 无机化学 第一章 溶液

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特殊的物理、 化学过程
为什么溶解过程往往伴随着能量变化、体积改变呢?
从微观层面看,溶解其实包括两个过程:
(1)溶质在溶剂中的分散 吸热、体积增大
(2)溶质的“溶剂化”过程 放热、体积减少
整个溶解过程到底是放热还是吸热、体积如何改变
取决于上述两微观过程总体效应。
三、组成 溶质:溶解前后物质状态发生改变。 溶液 溶剂:溶解前后物质状态不发生改变。
xH 2 SO4
nH 2 SO4 nH 2 SO4 nH 2O
98 g 98 g mol 1 0.900 98 g 2g 98 g mol 1 18 g mol 1
xH2O 1 xH2SO4 1 0.900 0.100
五、溶解度与相似相溶原理 一、溶解度
有机玻璃罩
模拟实验
纯水
糖水
有机玻璃罩
模拟实验
纯水
糖水
有机玻璃罩
模拟实验
纯水
糖水
有机玻璃罩
模拟实验
纯水
糖水
有机玻璃罩
模拟实验
纯水
糖水
有机玻璃罩
模拟实验
纯水
糖水
有机玻璃罩
模拟实验
纯水
糖水
有机玻璃罩
模拟实验
纯水
糖水
有机玻璃罩
Hale Waihona Puke Baidu 拟实 验
纯水
糖水
有机玻璃罩
证明:
模拟实验
p 纯水 p 糖水
nB 0.04274 CB 0.08565 mol L1 V 0.499
nB 0.04274 xB 0.0015 nA nB 497.5 0.04274 18
第二节 稀 溶 液 的 依 数 性
溶液的某些性质只与溶质的浓度有关,如蒸气压的下降、 沸点的升高、凝固点下降和渗透压,这类性质仅由其中所含溶 质分子的数目来决定,而与溶质的本性无关,称为依数性。
浓 溶 液

半 透 膜
四、溶液的渗透现象与渗透压 渗透现象:用半透膜使两种不同浓度的溶液(或一种为
溶剂)隔开,将发生纯溶剂的净迁移现象。
产生渗透压的条件: 1.半透膜 2.具有浓度差
四、溶液的渗透现象与渗透压 半透膜的特性:
四、溶液的渗透现象与渗透压
渗透压:为阻止溶剂的净迁移所需在溶液上方施加的最
将破未破之时
液体的蒸气压=外界压力
H2O(l)
沸点示意图
由于溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压低,所以要使溶液的蒸气压
等于外压,必须升高溶液的温度,高于纯溶剂的沸点。
p
po
固体纯溶剂
纯溶剂
B
B′ 溶液
A A′ C Tf T° f 图示: T° b Tb 溶液的沸点升高和凝固点降低
T
需要指出的是:
某一指定浓度的溶液的沸点,是指此溶液刚开始沸腾时的温度。 溶液的沸点随着溶液浓度的
汽车水箱中加甘油或乙二醇
tf ↓
冰盐水冷冻剂(30g NaCl+1000 g水) tf =﹣22℃
冬天除去道路上的积雪,你有什么好办法?
四、溶液的渗透现象与渗透压 渗透现象:用半透膜使两种不同浓度的溶液(或一种为
溶剂)隔开,将发生纯溶剂的净迁移现象。
产生渗透压的条件: 1.半透膜 2.具有浓度差
H2O(l)
180 g 10mol 1 18 g mol
nH 2O
xNaOH
nNaOH 0.20mol 0.020 nNaOH nH2O 0.20mol 10mol
xH2O 1 xNaOH 1 0.020 0.98
【例 1-3】浓硫酸的质量分数为 0.980 ,密度为 1.84 g· ml-1 ,求浓硫酸的①物质的量浓度;②质量摩尔 浓度;③H2SO4和H2O的摩尔分数。
H2O(l)
冰水共存
凝固点示意图
由于溶液的蒸气压比纯溶剂的蒸气压低,所以要使溶液的蒸
气压p=p固,必须降低溶液的温度,低于纯溶剂的凝固点。 p
po
固体纯溶剂
纯溶剂
B B′ 溶液
A A′ C Tf T° ° Tb Tb f 图示 溶液的沸点升高和凝固点降低
T
当把不挥发的非电解质溶入溶剂形成稀溶液后,稀溶液的 沸点将升高、凝固点将降低,本质原因是:蒸气压下降了! 稀溶液的沸点的升高值、凝固点的下降值均与溶质的质量 摩尔浓度成正比,而与溶质的本性无关。
增加而提高,在沸腾过程中,
随溶剂的不断蒸发,溶液浓度 将逐渐增大,其蒸气压不断下 降,沸点会越来越高,直至形 成饱和溶液,达到恒沸状态。
T Tb
A′
恒沸状态
溶液 B′
T° b
A
纯溶剂
B
时间
三、凝固点降低
凝固点:在101.3kPa下,液体和它的固相平衡共存时的温
度,称为该液体的凝固点。
p液=p固
液体与固相共存时 冰
溶质:
四: 溶液及其浓度的表示方法 (一)质量摩尔浓度 bB
=
nB mA
SI单位:mol· kg-1
特别要注意的是:指每1kg溶剂中含溶质的物质的量.
(二)物质的量浓度
cB
=
nB V
SI单位:mol· L-1
(三)摩 尔 分 数
xi
=
ni n总
x 1
i
SI 单 位:1
(四)质 量 浓 度 mB ρB = V
1.定义 在一定温度和压力下,一定量饱和溶液 中溶质的含量。 2.表示方法
A.可用饱和溶液的浓度表示溶解度 B.习惯上最常用在一定温度和压力下,溶质在 100g溶剂中达饱和状态时所溶解的质量来表示溶 解度。
如:20℃时硝酸钾的溶解度是31.6g/100gH2O。
提示:气体的溶解度一般用单位体积的溶液中气 体溶解的质量或物质的量表示。 气体溶质的溶解度随温度的升高而减小。如 101kPa、0℃时氢气在水中的溶解度是 2.14ml/100g水,而101kPa 、80℃则是0.88 ml/100g水。 气体在液体中的溶解度随其分压的增大而增大。 如20℃时,氨气的分压为93.2 kPa,100g水中的 溶解度为65.3L,而分压为266 kPa,100g水中的 溶解度,126L。
二、相似相溶原理 2.极性溶质易溶于极性溶剂,非极性溶 质易溶于非极性溶质。 3.结构相似的一类气体,沸点越高,分 子间作用力越接近于液体,他们在液体中 的溶解度也越大。
例题1-4:将2.50gNaCl溶于497.5g水中配制成溶液,此 溶液的密度为1.002g/ml ,求NaCl溶液的质量摩尔浓 度、物质量浓度、物质的量分数。
二、分类 溶液可以分为:液态溶液(如糖水、食盐水)、固态溶液(如合
金)、气态溶液(如空气) 。 溶液形成过程总伴随着能量变化、体积变化或颜色变化: 如: H2SO4溶于水 NH4NO3溶于水 50mlC2H5OH+50mlH2O 50mlHAc+50mlH2O 白色的无水CuSO4溶于水 放热 吸热 100ml 100ml 蓝色
SI单位:kg · L-1
药典中常采用这种浓度的表示方法
(五)体积分数
VB B V
(六)质 量 分 数
mB B m
【例1-1】将63.0g草酸晶体(H2C2O4· 2H2O)溶于水
中,使之成为体积为1.00L,密度为1.02g· cm-3的草酸
溶液,求该溶液的物质的量浓度和质量摩尔浓度。
粗分散体系 r>10-7
溶液:由两种或多种组分所组成的物理、化学性质均匀、稳定
的分散体系。(真溶液)
二、分类
分类
溶液 胶体
半径r/nm
r<1 1<r<100
例如
CuSO4溶液、生理盐水、 Fe(OH)3溶胶、AgI溶胶、泡沫
粗分散体系
r>100
奶油、泥浆水、烟尘等
另外,按照分散体系所处相态的不同,分散体系还可以分成:
纯水 糖水
有机玻璃罩
证明:
p 纯水 p 糖水
一、蒸气压降低(p) 仔细观察下列实验现象,我们将得到什么启示呢?
一、蒸气压降低(p) 在相同的温度下,当把不挥发的非电解质溶入溶剂形成溶 液后,稀溶液的蒸气压比纯溶剂的低,这一现象称为溶液 的蒸气压下降。
H2O(l)
H2O(l)
纯溶剂
溶 液
一、蒸气压降低(p) 1887年法国的物理学家拉乌尔( Raoult F.M)根据实验 总结出一条规律:在一定的温度下,稀溶液的蒸气压下降 值与溶质的摩尔分数成正比,而与溶质的本性无关。
nB 0.500mol 1 cB 0.500mol L V 1.00 L
nB 0.500mol 1 bB 0.513mol kg mA 0.975kg
【例1-2】将8.0gNaOH溶解在180g水中配成溶 液, 求该溶液中NaOH和H2O的摩尔分数。
nNaOH
8.0 g 0.20mol 1 40 g mol
解:草酸的摩尔质量:2×1+2×12+4×16=90g/mol
90 g mol 1 mB 63.0 g 45.0 g 1 126 g mol
45.0 g nB 0.500mol 1 90 g mol
mA 1000cm3 1.02g cm3 45.0g 975g 0.975kg
小静压力。
净 迁 移
П
半透膜 (a)
半透膜 (b)
半透膜 (c)
四、溶液的渗透现象与渗透压
渗透压:为阻止溶剂的净迁移,所需在溶液上方施加的最 小静压力。
1866年,荷兰化学家范特霍夫(van’t Hoff)指出:

V nRT
解: 2.50gNaCl的物质量: nB
2.50g 0.04274 m ol 1 58.5 g m ol
nB 0.04274 1 质量摩尔浓度: bB 0 . 086 m ol kg mA 497.5 103
mA B (2.50 497.5) g V 499m l 0.499L d 1.002g / m l
Chapter 1 Solution
第一章


本章教学要求
1.掌握关于溶液的基本概念:分散系、物质的量及其单位、
摩尔质量、溶液的浓度、溶解度与相似相溶原理。
2.理解非电解质稀溶液的依数性;
3.初步掌握溶液依数性在实际工作中的应用;
4.了解渗透压在生物医学上的应用。
第一节: 溶液浓度
一、概述 定义: 把一种或几种物质分散在另一种物质中就构成分散体系。 其中,被分散的物质称为分散相。 溶液 分散体系 胶体 r<10-9 10-9<r<10-7
近似公式:
Tb kb bB
近似公式:
Tf k f bB
表一 几种常用溶剂的沸点升高常数与凝固点降低常数

剂 水
kb 0.512
kf 1.86

醋 酸 乙 醇 三氯甲烷
5.80
2.93 1.22 3.63
5.10
3.90 1.99 4.90
四氯化碳
5.03
32.0
依数性的应用一
二、相似相溶原理 1.溶质与溶剂在结构和极性上越相似,分子间的作 用力的类型和大小也差不多相同,越容易相溶。 例如,水、乙醇、甲醇都是由-OH基和另一个不大 的基团连接而成的分子,结构很相似,因此,它们 之间可无限互溶。 戊醇在水中的溶解度却比较小,因为戊醇虽也有OH基,但由于碳氢链较长,与水的结构差别较大。
nB 1000ml 1.84 g ml 1 0.980 1 cB 18.4 mol L V 98g mol 1 1.00L
98 g nB 98 g mol 1 2 1 bB 5.00 10 mol kg mA (100 g 98 g ) 103 kg g 1
p溶液 = pA* · xA
或 △p溶液 = pA* · xB
一、蒸气压降低(p)
对于稀溶液 n A >> n B
xB

nB bB mA
nB nB mA nA MA
xB M AbB

p xB p* M AbB p* A kvb B
二、沸点升高
沸点:液体的蒸气压等于外界压力时的温度,称为该液体的沸点。
278K 水 乙醚 0.872kPa
293K 2.34kPa 57.6kPa
当把不挥发的非电解质溶入纯溶剂形成稀溶液后,稀溶液的蒸气压与
纯溶剂相比较,将发生怎样的变化呢?
溶质分子占据了部分液面,使单位时间内从液面逸出的溶剂分子数减少了。
H2O(l)
模 拟实 验
纯水
糖水
有机玻璃罩
模拟实验
纯水
糖水
糖水
溶液中溶质的微粒数目就可以确定
微粒间没有作用力
一、蒸气压降低(p)
饱和蒸气压:在密闭容器中,
恒温条件下,某物质的液体 和其气体处于平衡时,该气 体的压力。
H2O(g)
蒸 发
凝聚 气 — 液平衡
H2O(l)
一、蒸气压降低(p)
纯溶剂的蒸气压与物质的本质和温度有关。不同的物质有不
同的蒸气压,同一物质的饱和蒸气压随温度升高而增大.
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