电木(酚醛树脂)的发展历史

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电木(酚醛树脂)的历史发展

大连大学化工系王亮

酚类和醛类化合物在酸性或碱性催化剂作用下,经缩聚反应可制得酚醛树脂。将酚醛树脂和锯木粉、滑石粉(填料)、乌洛托品(固化剂),硬脂酸(润滑剂)、颜料等充分混合,并在混炼机中加热混炼,即得电木粉。

也就是说,酚醛树脂是合成电木的主要成分。那什么是酚醛树脂呢?

酚醛树脂,是一种合成塑料,无色或黄褐色透明固体耐热性、耐燃性、耐水性和绝缘性优良,耐弱酸和弱碱,遇强酸发生分解,遇强碱发生腐蚀。不溶于水,溶于丙酮、酒精等有机溶剂。常用苯酚和甲醛在酸或碱条件下进行缩聚,生成酚醛树脂和水。

酚醛树脂的历史最早可追溯到1872年。

1872年,德国化学家阿道夫·冯·拜尔(A.

Baeyer)首先发现酚和醛在酸的存在下可以缩合得到无定形棕红色的不可处理的树枝状产物,但未开展研究;

1902年,布卢默(L. Blumer)用酒石酸(2,3-二羟基丁二酸)作催化剂,得到了第一个商业化酚醛树脂,命名为Laccain,但没有形成工业化规模;

1905~1907年,酚醛树脂创始人美国科学家利奥·亨德里克·贝克兰(Baek eland)对酚醛树脂进行了系统而广泛的研究,1907年,贝克兰申请了关于酚醛树脂“加压、加热”’固化的专利,实现了酚醛树脂工业化生产技术。1910年,他建立通用贝克莱特公司(General Bakelite),并用根据自己的名字赋予酚醛树脂商标名“Bakelite”。如今酚醛树脂的英文即为“Bakelite”。第一家酚醛树脂工厂也在1910年建于德国柏林附近,它是世界上第一家合成高分子树脂工厂。因为人类在这一年首次开始合成高分子化合物的工业化生产,有人提议将这一年称为酚醛树脂元年(或合成高分子元年)。

1911年,艾尔斯沃思(Aylesworth)发现用六亚甲基四胺可以使酚醛树脂固化,转变为不溶不熔状态,使其具有较高电绝缘性等应用特性。酚醛树脂因此开始用于电绝缘制品。

1912~1913年,俄国科学家彼得洛夫、塔拉索夫等研究了在石油磺酸和芳

香族磺酸存在下的酚与醛的反应,并发明了将其注塑成型制取酚醛树脂注塑制品的方法。

1913年,德国科学家阿尔贝特发明了松香改性酚醛树脂,这种树脂适合制作油漆涂料,这一发明为酚醛树脂在涂料领域的应用铺展了成功之路。

1914年,日本引进贝克兰技术在东京开始生产酚醛树脂,开创了亚洲先河。

1923年,美国投产苯酚糠醛模塑粉。

1930年,酚醛泡沫塑料在美国投产。

1937年,开发了增塑的醚化的酚醛树脂并用于油漆涂料。

1945年,高邻位酚醛树脂及其快速成型模压粉在美国工业化生产。

1946年,美国投产丁腈橡胶改性酚醛树脂及其模塑粉。

1949年,苯胺改性酚醛模塑粉商品面市。

1969年,由美国金刚砂公司开发了以苯酚-甲醛树脂为原料制得的纤维,随后由日本基诺尔公司投入生产。现美国、俄罗斯和中国也有生产。

酚醛树脂的生产至今不衰,1984年世界总产量约1946kt,居热固性树脂的首位。中国自40年代开始生产,1984年产量为77.6kt。

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