电喷雾质谱图文共24页
超高效液相色谱-电喷雾飞行时间串联质谱法
超高效液相色谱-电喷雾飞行时间串联质谱法超高效液相色谱-电喷雾飞行时间串联质谱（UPLC-ESI-QTOF）作为一种分离分析技术，其良好的分离特性和高灵敏度、高选择度，使其能被广泛应用于药物含量分析，药物分子结构研究，物质成分探测等方面。
UPLC-ESI-QTOF是一种高灵敏度，分离度佳的技术，它能够将沉淀物的体积缩小2-5倍，提供有效的溶液体积。
通过两步模式的离子型和质谱分析，可以获得药物的良好的结构分析、定性和定量信息。
利用电喷雾增强的飞行时间（ESI），可以得到良好的分子结构，能够准确的测得复杂的实验样本中的质量分子。
UPLC-ESI-QTOF系统采用质谱数据对实验样本进行精确分析，最小检测浓度低，可以辨识出各种复杂物质中具有特殊反应性质的物种成分。
通过建立等质谱图，获得样品中所有分子的质量，从而还原药物物质结构。
此外，在UPLC-ESI-QTOF分析过程中，可以得到高灵敏度、高选择度的分析结果，它可检测出极低的药物含量，仅占样品的一百万分之一，显著提高分析结果的准确性和精度。
而且，在这种技术中，可以获得药物物质结构信息，以便能够准确定量分析药物含量，特别是活性物质含量更加精确。
UPLC-ESI-QTOF利用一个复合仪器系统，可以提供准确，可重复性的定量分析，它的优点不仅体现在高灵敏度和快速测定上，而且在质量分子识别上也比其他分析技术更加准确。
因此，UPLC-ESI-QTOF技术已被广泛应用于质谱和海洋毒理学、环境污染物分析、食品检测、药物药效因子等方面,获得了许多领域的广泛认可。
UPLC-ESI-QTOF是一种先进、灵敏、高效的分析技术，它既能提供定量分析结果，又能获得分子结构信息。
因此，它能够识别出药物复杂结构中的活性物质，在药物内容与效果分析、药物合成方面发挥重要作用。
电喷雾电离串联分析质谱
百泰派克生物科技
电喷雾电离串联分析质谱
质谱仪是由离子源、质量分析器和质量检测器三个核心部分组成的。
离子源负责将待分析物电离成离子，目前已开发建立了多种电离技术，如基质辅助激光解吸电离和电喷雾电离等。
电喷雾电离（Electrospray ionization，ESI）是一种软电离技术，其利用高电压使待分析物发生静电喷雾进而形成带电荷的气溶胶来产生用于质谱分析的离子。
电喷雾电离质谱可以与多种分离技术联用，即电喷雾电离串联质谱分析，如液相色谱-电喷雾-串联质谱技术，其大致分析思路是在离子化前采用高效液相色谱技术作为进样系统，将待分析物的各组分及杂质进行分离，然后再进行电喷雾电离质谱检测。
液相色谱与电喷雾串联质谱仪的偶联（LC-ESI-MS/MS），能快速灵敏的检测多肽或蛋白质的部分氨基酸序列，鉴定蛋白质或多肽侧链中存在的二硫键以及修饰位点（如磷酸化、糖基化、乙酰化、甲基化等）。
结合日益扩展的蛋白质数据库，还可以查询到待测的蛋白质分子的氨基酸全序列或鉴别其是否为新蛋白。
百泰派克生物科技采用Thermo公司最新推出的Obitrap Fusion Lumos质谱仪结合Nano-LC纳升色谱技术，提供高效精准的电喷雾电离串联质谱分析服务技术包裹，您只需要将您的实验目的告诉我们并将您的样品寄给我们，我们会负责项目后续所有事宜，包括细胞培养、细胞标记、蛋白提取、蛋白酶切、肽段分离、质谱分析、质谱原始数据分析、生物信息学分析，欢迎免费咨询。
电喷雾质谱_图文
翻译后修饰
• 第一张谱图
– DMass
42 42 42 42
• 第二张谱图
42 42 42 42 42 42
More to go，but not today
• 质谱仪可以定量地测定蛋白质 • 质谱仪的硬件构成 • 质谱仪的软件操作、方法的建立 • （nano）UHPLC、CE联用质谱仪 • 谱图解析、蛋白质定量自动化软件
原理
• 电喷雾的原理有两种主 流解释
– 库仑爆炸 – 离子蒸发
• 核心是去溶剂
nanoESI • 流速
– 小于500nl/min
• 使用拉尖的石英或不锈钢毛细管
– 末端小于30mm
• 电压
– 小于2500V
• 没有辅助气或者极低的辅助气 • 常与nanoHPLC或者毛细管电泳（CE）联用
nanoHPLC
– Taylor – Dole
• 1989年 用于生物大分子
– 2002年诺贝尔化学奖（1/4）Fenn
• 1996年 纳升级电喷雾（nanoESI）
– Mann
喷雾
• 参数：电压、溶液组成、相对位置
谱图
质荷比mass-to-charge ratio
• Myoglobin
– 多电荷使得样品谱图复杂
• 电喷雾产生的质谱信号强度与被测物质的 浓度相关
（nano）HPLC与质谱仪联用
使用电喷雾的ORBITRAP质谱仪
• ORBITRAP质谱仪能精确地测定质荷比 • CID、PQD、ETD、HCD都能够将多肽碎裂成 碎片离子
• 速度与精度的平衡
CID, PQD & ETD
HCD LTQ detector ORBITRAP detector
电喷雾质谱
电喷雾质谱电喷雾质谱（Electrospray Ionization Mass Spectrometry，简称ESI-MS）是一种常用的质谱分析技术，主要用于分析有机物和生物大分子，如蛋白质、核酸和多糖等。
本文将介绍电喷雾质谱的原理、仪器构成以及应用领域。
电喷雾质谱的原理是将待分析样品通过高压电场形成喷雾，然后在气体中形成离子，将离子传输到质谱仪中进行分析。
在喷雾的过程中，待分析的样品被注入到带有高电压的针头上，形成了高强度的电场。
随着电场的增强，液滴在针尖处被雾化成更小的液滴，直到形成亚微米级别的小液滴。
这些小液滴在高压电场的作用下逐渐带电，并且在空气中蒸发，留下了带电荷的气态分子离子。
这些离子被输送到质谱仪中进行分析，质谱仪会测量它们的质荷比（m/z）值，并生成对应的质谱图谱。
电喷雾质谱的仪器由多个组成部分构成，包括高压电源、针头、进样接口、质谱仪等。
高压电源主要用于产生高电场，使液体样品形成电喷雾。
针头一般采用不锈钢或金属合金材料制成，其尖端直径在10-50微米之间，用于将待分析的样品送入电场中。
进样接口则将离子从喷雾中传输到质谱仪中进行分析。
质谱仪则用于分析离子质荷比及其分子结构。
电喷雾质谱广泛应用于分析有机物和生物大分子，尤其在生物医学研究中具有重要意义。
例如，在蛋白质质谱分析中，电喷雾质谱可以用于测定蛋白质的分子量、氨基酸序列、修饰等信息，还可以用于检测蛋白质的折叠状态、复合物结构等。
在药物研发中，电喷雾质谱也可以用于药物代谢动力学、药效学研究等方面，对于药物的开发和优化具有重要作用。
此外，电喷雾质谱还可以用于分析环境污染物、石油化学品、天然产物等。
与其他质谱技术相比，电喷雾质谱具有以下优点：1.灵敏度高：电喷雾质谱可以检测到非常低浓度的物质，通常可达到纳摩尔级别。
2.可靠性好：电喷雾质谱对于样品的处理比较简单，不需要太多的前处理步骤，从而减少样品损失和分析误差。
3.适用范围广：电喷雾质谱可以分析多种化合物，从简单有机物到复杂的生物大分子。
《电喷雾质谱》课件
环境检测
通过电喷雾质谱技术，可以 检测环境中的有机污染物、 重金属和农药等。
食品安全检测
电喷雾质谱可用于食品中农 药残留、添加剂和重金属等 有害物质的快速检测。
未来发展方向
技术创新
与其他技术的结合
不断推动电喷雾质谱技术的发展， 提高灵敏度、分辨率和数据处理 能力。
结合其他分析技术，如色谱、质 谱成像和光谱，提高分析能力和 实验效率。
应用推广和发展
拓展电喷雾质谱技术在生命科学、 材料科学和病理诊断等领域的应 用。
收集和分析质谱数据
1
数据收集
使用质谱仪收集离子信号，并获取质谱图谱和质谱峰的相关信息。
2
数据处理
对收集到的质谱数据进行预处理、基线校正和峰识别，以准确分析样品成分。
3
与质谱库比对
将质谱数据与质谱库中的标准谱图进行比对，以辅助鉴定物质结构。
应用
生物医学研究
电喷雾质谱在生物医学研究 中被广泛应用于药物代谢、 蛋白质分析和代谢组学研究。
电喷雾样品制备
样品制备方法
选择适当的样品制备方法， 如溶解、提取或纯化，以获 得高质量的样品。
溶液浓度选择
调整样品溶液的浓度，确保 在电喷雾过程中产生足够的 离子信号。
溶剂选择
选择合适的溶剂，以保证样 品在电喷雾过程中稳定且溶 解度良好。
电喷雾离子源
1 结构
电喷雾离子源通常由离子喷雾针、雾化气体和高压电源组成。
《电喷雾质谱》PPT课件
本课件将介绍电喷雾质谱技术的原理、样品制备、离子源、数据分析及应用 等方面的内容。让我们一起探索这个令人着迷的领域吧！
什么是电喷雾质谱？
• 定义：一种高灵敏度的质谱分析技术，用于分离和检测生物大分子和有机物。 • 原理：通过电喷雾离子源将样品溶液中的分子转化为带电离子，并在质谱仪中进行分析。 • 优点：高敏感性、高选择性、无需事前化学修饰、适用于复杂样品。
超高效液相色谱_电喷雾飞行时间质谱分析五味子化学成分
2012 年第 29 卷第 4 期 Vol. 29 ， No. 4 ， 2012
Analysis ofconstituents in Schisandrae Chinensis Fructus by ultra performance liquid chromatography – electrospray ionization time of flight mass spectrometry
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质谱NPPT课件
单聚焦质量分析器
双聚焦质谱计:静电分析器 + 磁分析器 静电分析器由两个同心圆板组成，两圆板之间保持一 定的电位差(E)。
加速后的离子通过 静电场和磁场后, 达到能量聚焦、方 向聚焦和质量色散 的目的，使仪器的 分辨率大大提高。
R
m1
m1
m2 m1
m
故在两峰质量数较小时，要求仪器分辨率越大。
m/z 154 155 156 157 RI 100 9.8 5.1 0.5
m/z 154 155 156 157 RI 100 9.8 5.1 0.5 RI(M+2) / RI(M) ×100 = （1.1x）2 / 200 + 0.2w +4.4S 5.1/100×100=4.4S S=1(含1个硫） RI(M+1) / RI(M) ×100 = 1.1x + 0.37z+ 0.8S C数目=(9.80.8)/1.18 H数目=15432128=26 不合理 分子式为C8H10OS
以CH4为例: CH4 + e → CH4+. + 2e CH4+. + CH4 → CH5+ + CH3+ + CH5 . + CH3. R+. + R → RH+ + (R-H) . + RH . + (R-H)+
RH+ + M → R + MH+ (R-H)+ + M → R +( M-H)+ 准分子离子相对强度较大，碎片离子峰数目较少。
■ 含重同位素（如 Cl, Br）的样品
35Cl : 37Cl = 100 : 32.5 ≈3 : 1; 79Br : 81Br = 100 : 98≈1 : 1
电喷雾离子化质谱
电喷雾离子化质谱
电喷雾离子化质谱（ESI-MS）是一种常用于生物样品分析的质谱技术。
其工作原理是在毛细管的出口处施加高电压，从毛细管流出的液体雾化成细小的带电液滴，随着溶剂蒸发，液滴表面的电荷强度逐渐增大，最终崩解为大量带一个或多个电荷的离子，这些离子随后进入质谱仪进行分析。
电喷雾离子化的特点是可以产生高电荷离子而不是碎片离子，这使得质量电荷比降低到多数质量分析仪器都可以检测的范围，从而大大扩展了分子量的分析范围。
离子的真实分子质量也可以根据质荷比及电荷数算出。
电喷雾离子化质谱技术有多个优点。
首先，它提供了一种相对简单的方法来电离非挥发性溶液，从而使质谱仪能够提供灵敏的直接检测。
其次，电喷雾质谱不仅可以用于无机物质的检测和分析，还可以用于有机金属离子络合物和生物大分子的分析。
此外，多种电离模式可供选择，例如正离子模式和负离子模式。
最后，该技术可以与多种色谱有效结合，用于复杂系统分析。
然而，尽管电喷雾离子化质谱技术有许多优点，但也存在一些缺点。
例如，必须仔细选择实验参数或技术条件。
此外，溶剂的选择和可使用的溶液范围是有限制的，同时质谱仪对不同配合物的响应差异很大，这可能阻碍准确的定量分析。
以上信息仅供参考，建议查阅相关文献或咨询专业人士。
电喷雾离子阱质谱
电喷雾离子阱质谱
电喷雾离子阱质谱（Electrospray Ion Trap Mass Spectrometry，ESI-IT-MS）是一种将电喷雾离子化（ESI）和离子阱质谱（IT-MS）相结合的分析技术。
它广泛应用于生物大分子的分析，如蛋白质、多肽、核酸等。
电喷雾离子化是一种软离子化技术，它将溶液中的分析物分子转化为带电荷的离子。
这些离子在电场的作用下进入离子阱中，并在其中被捕获和储存。
离子阱是一种由两个电极组成的环形陷阱，它可以通过施加不同的电压来控制离子的运动和储存。
在离子阱中，离子可以通过碰撞和激发而发生碎裂，产生碎片离子。
这些碎片离子可以通过质谱分析来确定分析物的结构和组成。
离子阱质谱可以提供高分辨率和高灵敏度的分析结果，并且可以对复杂的混合物进行分析。
电喷雾离子阱质谱在生物大分子分析中具有很高的应用价值，因为它可以对大分子进行高灵敏度和高分辨率的分析，并且可以提供有关分子结构和组成的信息。
它还可以用于研究生物分子之间的相互作用和反应。
(完整版)电喷雾质谱
电喷雾电离质谱（电喷雾部分）的简介ESI—MS的大概结构电喷雾质谱主要有两部分组成, 电喷雾部分和质谱仪部分。
电喷雾部分可以提供一种相对简单的方式, 使非挥发性溶液相的离子转入到气相；而质谱仪部分则可以提供一种灵敏的、直接的检验。
ESI的基本原理ESI 是一种离子化技术，它将溶液中的离子转变为气相离子而进行MS分析.电喷雾过程可简单描述为：：样品溶液在电场及辅助气流的作用下喷成雾状带电液滴，挥发性溶液在高温下逐渐蒸发，液滴表面的电荷体密度随半径减少而增加，当达到雷利极限时，液滴发生库伦爆破现象，产生更小的带电微滴。
上述过程不断反复，最终实现样品的离子化.由于这一过程即没有直接的外界能量作用于分子，因此对分子结构破坏较少，是一种典型的“软电离"方式。
ESI过程ESI过程中大致可以分为液滴的形成、去溶剂化、气相离子的形成3 个阶段。
液滴的形成和雾化样品溶液通过雾化器进入喷雾室，这时雾化气体通过围绕喷雾针的同轴套管进入喷雾室, 由于雾化气体强的剪切力及喷雾室上筛网电极与端板上的强电压（2~6 kV) ,将样品溶液拉出，并将其碎裂成小液滴.随着小液滴的分散, 由于静电引力的作用, 一种极性的离子倾向于移到液滴表面，结果样品被载运并分散成带电荷的更微小液滴。
液滴的形成及电喷雾过程如图2 所示.去溶剂化和离子的形成进入喷雾室内的液滴, 由于加热的干燥气—氮气的逆流使溶剂不断蒸发，液滴的直径随之变小,并形成一个“突出”使表面电荷密度增加。
当达到Rayleigh（雷利）极限时, 电荷间的库仑排斥力足以抵消液滴表面张力时, 液滴发生爆裂, 即库仑爆炸，产生了更细小的带电液滴, 离子的形成如图3所示。
优点：1.电喷雾可以提供一个相对简单的方式使非挥发性溶液相离子（具有高的离子化效率，对蛋白质而言接近100％）转入到气相(主要用来产生分子离子)，从而质谱仪便可提供一个灵敏的直接检测。
2. 电喷雾质谱不但可以用于无机物( 如元素周期表中的大部分元素）的检测分析, 还可以用来分析有机金属离子复合物以及生物大分子的检测分析。
电喷雾傅立叶变换离子回旋共振高分辨质谱实验
电喷雾傅立叶变换离子回旋共振高分辨质谱实验一、电喷雾-傅立叶变换离子回旋共振高分辨质谱近年来随着质谱技术的不断进步，质谱分辨率越来越高，傅立叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR MS) 是一种具有超高质量分辨能力的新型质谱仪，在石油组分相对分子质量范围(200 - 1000 Da)内分辨率高达几十万甚至上百万，可精确地确定由C、H、S、N、O及其主要同位素所组成的各种元素组合，使得从石油酸的分子元素组成层次上研究石油组成成为可能，即石油组学(Petroleomics)。
电喷雾(ESI)结合傅立叶变换离子回旋共振质谱可直接进样分析原油样品，不需做任何前处理，是从分子水平表征原油的一种强大手段。
下面将主要介绍电喷雾(ESI)与傅立叶变换离子回旋共振质谱仪(FT-ICR MS)的基本原理1) 电喷雾(ESI)原理电喷雾(ESI)是由Fenn发明的一种软电离技术，通常没有碎片离子峰，只有整体分子的峰，能够从高浓度复杂烃类基质中选择性地电离微量的杂原子极性化合物，广泛用作多种质谱仪的电离源。
图1 电喷雾电离源(ESI)示意图ESI的工作原理是：样品溶液从具有雾化气套管的毛细管流出时，在电场和雾化气（通常是氮气）的作用下喷成雾状的带电微液滴；在热气体作用下，液滴中溶剂被快速蒸发，液滴直径不断变小，表面电荷密度不断增大。
当达到瑞利限度时，即表面电荷产生的库仑斥力与液滴表面张力大致相等，则会发生“库仑爆炸”，产生带电的更小微滴，最终把样品离子从液滴中排挤出来，形成的样品离子通过锥孔、聚焦透镜进入分析器后被检测。
产生的样品离子可能带单电荷或多电荷，这和样品分子中的酸性和碱性基团数量有关。
通常小分子样品得到带单电荷的准分子离子；大分子样品则得到多种多电荷离子。
通常认为电喷雾可以用两种机制来解释：（1）小分子离子蒸发机制：在喷针针头与施加电压的电极之间形成强电场,该电场使液体电,带电的溶液在电场的作用下向带相反电荷的电极运动,并形成带电的液滴,由于小雾滴的分散，比表面增大，在电场中迅速蒸发,结果使带电雾滴表面单位面积的场强极高，从而产生液滴的“爆裂”。
大连化物所电喷雾质谱_概述说明以及解释
大连化物所电喷雾质谱概述说明以及解释1. 引言1.1 概述大连化物所电喷雾质谱是一种应用于化学分析领域的先进技术。
通过将待测样品喷洒成微细液滴，并使其带电，然后经过电场加速进入质谱仪进行分析，以获取样品中各种化合物的质谱信息。
这项技术具有高灵敏度、高选择性和广泛适用性等优势，在生物医药、环境监测、食品安全等领域具有重要的应用价值。
1.2 文章结构本文将从多个方面对大连化物所电喷雾质谱进行详细阐述。
首先，我们将介绍大连化物所电喷雾质谱的基本原理，包括液滴生成、带电和离子化等关键步骤。
其次，我们将探讨大连化物所电喷雾质谱在不同领域的应用，包括药物研究、环境水样监测和农药残留分析等。
同时，我们还将讨论该技术的优势和局限性，以便更好地了解其适用范围和潜在问题。
1.3 目的本文旨在全面介绍大连化物所电喷雾质谱的原理、应用领域、优势和局限性，并对该领域的研究现状进行综述。
通过对已有研究成果的概述和分析，我们将展望大连化物所在电喷雾质谱领域的未来发展方向。
同时，结合以上内容，我们将总结与归纳出本文的主要观点，并提出对于大连化物所电喷雾质谱未来发展的展望。
2. 正文:2.1 大连化物所电喷雾质谱的基本原理大连化物所电喷雾质谱技术是一种基于电喷雾（electrospray）原理的质谱分析方法。
其基本原理是将待测样品通过一个高压电场，在液相中形成微小的、带有电荷的液滴。
随后，这些带有电荷的液滴会经过干燥过程，形成气态的离子。
接下来，这些离子会通过采用不同方式进行加速，进入到一个具有质量分析功能的仪器中进行分析。
2.2 大连化物所电喷雾质谱的应用领域大连化物所电喷雾质谱技术在许多领域都得到了广泛应用。
其中包括但不限于生物医药、环境监测、食品安全和材料科学等领域。
例如，在生物医药领域，该技术可用于蛋白质、核酸等生物大分子的结构和功能研究；在环境监测领域，该技术可用于检测水中污染物以及大气中挥发性有机物等；在食品安全领域，该技术可用于检测农药残留、食品添加剂以及有毒重金属等；在材料科学领域，该技术可用于材料表面的成分分析和薄膜的制备等。
电喷雾电离质谱法(ESI-MS)
电喷雾电离质谱法（ESI-MS）扎卡里·沃拉斯（Zachary Voras）1.分类电喷雾电离质谱法（electrospray ionization mass spectrometry，ESI-MS或ESI）是一种分析大型非挥发性材料（如生物材料和聚合物）的电离技术。
ESI常用作液相色谱（liquid chromatography，LC）的电离技术。
ESI可与各种质量分析仪联用，不过最常与之联用是四极杆飞行时间质量分析器。
这是一种微侵入破坏式技术。
2.说明图1 电喷雾电离源一般性示意ESI是质谱分析中用来分析大型非挥发性物质的电离方法（Yamashita和Fenn，1988; Fenn等，1989）。
顾名思义，样品溶解后经毛细管通过电场形成带电液滴的喷雾。
随着溶剂的蒸发，带电液滴的库仑力会迫使带电的分子种类解吸，将其导向质量分析器（Kebarle和Tang，1993）。
图12为ESI源的一般性示意。
这种技术要提取一毛细管的样品溶液，因此常作为液相色谱的电离源。
毛细管内液体流速通常为1~20 μL/min，但微-ESI或纳米-ESI 的毛细管内液体流速可能小于这一数值。
液体受到电场（2~6 kV）作用时会在毛细管口形成泰勒锥，随后分解成单个液滴，这个过程可以用瑞利方程来描述。
加在毛细管上的电场会令液滴带电，这也有助于电喷雾的形成，因为库仑力会导致液滴颗粒相斥。
这种技术能将液滴破成单个的完整分子，因此电喷雾电离检测限极低，已发表的成果中，检测浓度已低至埃摩尔级以下。
ESI-MS生成的质谱显示的是多电荷分子离子，这是由于ESI的间接电离几乎不会造成大量分子碎片，因此ESI被认为是一种“软”电离技术。
对于常含有两性官能团的生物材料，无须额外的辅助材料就可以使分子离子带电。
对于不含易电离位点的大型材料（如某些聚合物），可添加盐（如钾盐、钠盐等）来帮助电荷形成，以增强ESI 信号。
3.应用ESI既可单独用于纯净物检测技术，也可以与LC等复杂混合物预分离技术结合使用。
电喷雾电离质谱
电喷雾电离质谱（ESI-MS）功能：
电喷雾电离质谱（ESI-MS）通过测量样品组份的质量电荷比（M/Z），检测样品组份的分子量，对多肽、蛋白质和寡核苷酸等物质定性、定量并能与高效液相色谱仪联用对混合物进行分析。
电喷雾电离质谱（ESI-MS）的特点：
电喷雾电离质谱（ESI-MS）对于高分子化合物的测定由于可以产生多电荷峰，与传统的质谱相比扩大了检测的分子质量范围，同时提高了仪器的灵敏度，在pmol数量极的水平或更少的样品检测中，当分辩率1000时可达到0.005%的精度。
ESI-MS是一种软的电离方式，在一定的电压下它不会使样品分子产生碎片，因此对于小分子的样品ESI谱图可确定样品的组成成份有几种。
但对于大分子的蛋白质来说由于要形成非常复杂的多电荷峰，因此分析大分子混合物较为困难，一般只用于分析较纯的大分子化合物。
另外它还可与HPLC分离方法相连接,扩大了质谱在生物领域的应用。
用户的样品准备：
样品可为冻干粉或溶液，如有毒性或腐蚀性或需特殊保存的样品，请事先声明。
冻干粉：冻干粉要经过脱盐，并可溶于水。
溶液：溶液要经过脱盐，待测组份一定要处于溶剂状态。
配制的样品溶液浓度，生物聚合物一般不大于20pmol/ml。
低分子量化合物一般不大于10ng/ml。
我们在做质谱前需把样品用溶剂溶解，并作一定倍数的稀释。
质谱分析shanv学习.pptx
多电荷离子峰
• 某些非常稳定的离子可以失去两个或两个以上的电子，
这时在m/ze位置出现多电荷离子峰。
%
100 0
717.2 717.7
718.2 718.7
H2N O H
NC OO
H NO
O CO
OO H3C C N
664-1H Da +
M W 1432
HO ON OC
OH
106 Da +
CN OO H
7
第8页/共28页
C3H6O2 CH3-CH2-COOH
MW 74
H3C
p1
O H2 C C OH
p1 p2
p2
m/z 74
H3C CH2
O C OH
m/z 45
O
H2 H3C C C
OH
m/z 57
第9页/共28页
分子离子的断裂规律除了与离子源类型有关外， 主要与分子的结构有密切关系。
通常主要碎片离子峰（及相对强度）为分子结构 的解析提供手段。
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丰度比
100﹕0.02 100﹕1.12
CH4 12C1H4、12C1H32H1或12C1H22H2 、 12C1H12H3 、 12C2H4 、 13C1H4、13C1H32H1或13C1H22H2 、 13C1H12H3 、 13C2H4 、 由于同位素的存在，可以看到比分子离子
100
O
100
OH O
N
O
0
[M-H]-
270 [M+H]+
272
308
252
292 310
m/z
150 175 200 225 250 275 300 325 350 375 268
质谱基本知识课件.ppt
分子离子的判别
1 必须是化合物谱图中质量最高的离子 2.必须的奇电子离子、符合氮规则 3.必须能通过丢失合理的中性离子，产生谱图中高质量 区的重要离子
一、奇电子离子 计算不饱和度U，如果U为整数，则为奇电子离子（OE），为 半整数时为偶电子离子（EE） 二、氮规则 若一个化合物含有偶数个N原子，其分子离子的质量数一定是 偶数，若含有奇数个N原子，分子离子的质量数为奇数。（必 要条件，非充分条件） 三、合理碎片丢失
（a1+b1）n1(a2+b2)n2
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烷烃： “烷烃系列”
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烯烃和炔烃
烯烃：烯丙基断裂 “烯系列” （27，41，55，69……）
环烯烃：逆D-A开裂
炔烃：β-开裂 容易发生β断裂，称烯丙基断裂。
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电子轰击
优点:碎片丰富,通过给出离子的碎裂方式可以帮助鉴定化合物 缺点:缺少分子离子峰
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电喷雾电离(ESI)
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扇形磁场仪
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分子离子
化合物失去一个或多个电子形成的离子。有机无分子离子 丰度大小： 芳香环>共轭烯 >孤立烯>环状化合物>酮>醚>酯>胺>酸> 醇>直链烃>支链烃
芳烃
分子离子峰强，峰：39，51，65，77……，麦氏重排，随正 构烷基取代链越长，m/z91丰度越大。
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质谱基本知识
矿产
矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。
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（nano）HPLC联用质谱仪测定多肽
• HPLC用反相模式
– C8、C12、C18（ODS） – 0.1%TFA、0.1%FA、0.5%Hac
• 蛋白质组学大量使用胰酶trypsin
– N-term、K、R –分子量400-6000
• 时间串联
–离子阱
串级质谱
• 空间串联
–三重四极杆
ORBITRAP
• 2019年 纳升级电喷雾（nanoESI）
– Mann
喷雾 • 参数：电压、溶液组成、相对位置
谱图
质荷比mass-to-charge ratio
• Myoglobin
– 多电荷使得样品谱图复杂
原理
• 电喷雾的原理有两种主 流解释
– 库仑爆炸 – 离子蒸发
• 核心是去溶剂
nanoESI
• 流速
42 42 42 42
42 42 42 42 42 42
More to go，but not today
• 质谱仪可以定量地测定蛋白质 • 质谱仪的硬件构成 • 质谱仪的软件操作、方法的建立 • （nano）UHPLC、CE联用质谱仪 • 谱图解析、蛋白质定量自动化软件
新西兰爱恩思奶粉 iamnzchina/ 鲍丽华涹
–小于500nl/min
• 使用拉尖的石英或不锈钢毛细管
–末端小于30mm
• 电压
–小于2500V
• 没有辅助气或者极低的辅助气 • 常与nanoHPLC或者毛细管电泳（CE）联用
nanoHPLC
• 电喷雾产生的质谱信号强度与被测物质的 浓度相关
（nano）HPLC与质谱仪联用
使用电喷雾的ORBITRAP质谱仪
• ORBITRAP质谱仪能精确地测定质荷比 • CID、PQD、ETD、HCD都能够将多肽碎裂成
碎片离子
• 速度与精度的平衡
CID, PQD & ETD
LTQ detector
HCD ORBITRAP detector
ORBITRAP检测器
• 精确测定质荷比
– ppm级
LTQ检测器
• 较精确地测定质荷比 • 擅长多肽的碎裂
标准蛋白质组学流程
• 电喷雾是一种离子化方法，可以用作质谱仪的离 子源
• 质谱仪擅长测定生物大分子
–分子量 –多肽序列 –翻译后修饰
历史
• 1914年 第一次详细地描述
– Zeleny
• 1964-1969年 深入地研究
– Taylor – Dole
• 1989年 用于生物大分子
– 2019年诺贝尔化学奖（1/4）Fenn
• 从本质上来说是时间串联
–将生成第一张谱图的任务交给ORBITRAP检测器
多肽的碎裂 • a/x、b/y、c/z
某四肽的碎裂多肽碎裂的源自图 • 这是一张用LTQ检测器采集的CID碎裂谱图
谱图的解析 • 结合第一张谱图，主要信号峰都得到归属
翻译后修饰
• 第一张谱图
– DMass
• 第二张谱图