锂离子电池隔膜及粘结剂基础知识【精选】
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目前所使用的电极颗粒一般在 10 微米的量级,而所 使用的导电添加剂则在 10 纳米的量级,不过很幸运的 是一般碳黑颗粒倾向于团聚形成大颗粒。一般来说,亚 微米孔径的隔膜足以阻止电极颗粒的直接通过,当然也 不排除有些电极表面处理不好,粉尘较多导致的一些诸 如微短路等情况。
⑥穿刺强度
穿刺强度:在一定的速度(每分钟 3-5 米)下,让一 个没有锐边缘的直径为1mm 的针刺向环状固定的隔膜,为 穿透隔膜所施加在针上的最大力。
由于测试的时候所用的方法和实际电池中的情况有很大 的差别,直接比较两种隔膜的穿刺强度不是特别合理,但 在微结构一定的情况下,相对来说穿刺强度高的,其装配 不良率低。但单纯追求高穿刺强度,必然导致隔膜的其他 性能下降。
⑦热稳定性
隔膜需要在电池使用的温度范围内(-20℃~60℃)保 持热稳定。一般来说目前隔膜使用的PE或PP材料均可以满 足上述要求。
来比较两种隔膜的浸润度。
④化学稳定性
要求隔膜在电化学反应中是惰性的,且对强还原、 强氧化不活泼,机械强度不衰减,不产生杂质。一般 认为,目前隔膜用材料PE或PP可满足化学惰性要求。
⑤孔径
防止电极颗粒直接通过隔膜 ,要求隔膜孔径为0.010.1μm,小于0.01μm时,锂离子穿透能力太小 ,大于 0.1μm时,电池内部枝晶生成时电池易短路。
隔膜性能对电池性能的影响
隔膜市场的现状
国内隔膜的总体水平落后
国内由于多方面技术上的综合差距,不能达到 国外一样的精密控制。产品差距主要在于厚度、 强度、孔隙率等指标不能得到整体兼顾,且量产 批次稳定性较差。
因此研究开发低成本、制作工艺简单、孔径尺 寸适当、空隙率高、机械强度能满足要求的微孔 聚合物隔膜对于提高电池性能和降低电池成本具 有重要的实际意义。
锂离子电池隔膜作用示意图
锂离子电池隔膜实物图
锂离子电池对隔膜的要求
① 具有电子绝缘性,保证正负极的机械隔离; ② 有一定的孔径和孔隙率,保证低的电阻和高
的离子电导率,对锂离子有很好的透过性; ③ 耐电解液腐蚀,电化学稳定性好; ④ 对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿
能力; ⑤ 具有足够的力学性能,包括穿刺强度、拉伸
⑨孔隙率
大多数锂离子电池隔膜孔隙率在30%-50%之间。孔隙 率的大小和内阻有一定的关系,但不同种隔膜之间的 空隙率的绝对值无法直接比较。
复合隔膜
此种隔膜有两层(PP/PE)隔膜、三层(PP/PE/PP) 隔膜。三层膜在温度升高时,中部的PE在130度熔化 收缩造成热关闭,但是由于外部的PP熔化温度为160 度,隔膜还可以保持一定的安全性,因此三层膜也较 适用于动力电池。目前Celgard与UBE掌握此种技术及 专利权。
强度等; ⑥ 空间稳定性和平整性好; ⑦ 热稳定性和自动关断保护性能好。
锂离子电池隔膜性能参数
①厚度
对于消耗型锂离子电池(手机、笔记本电脑、数 码相机中使用的电池),25微米的隔膜逐渐成为标准。 然而,由于人们对便携式产品的使用的日益增长,更 薄的隔膜,比如说 20 微米、18 微米、16 微米、甚至 更薄的隔膜开始大范围的应用。
Gurley 数 :一定体积的气体,在一定压力条件下通 过一定面积的隔膜所需要的时间。与隔膜装配的电池的内 阻成正比,即该数值越大,则内阻越大。
单纯比较两种不同隔膜的 Gurley 数是没有意义的, 因为可能两种隔膜的微观结构完全不一样;但同一种隔膜 的 Gurley 数的大小能很好的反应出内阻的大小,因为同 一种隔膜相对来说微观结构是一样的或可比较的。
全球主要隔膜生产企业产能分布(2010年)
厂商 美国 宇部 格瑞恩 Celgard UBE
产能 (Mm2/ 年)
11000
2000
3500
佛山 金辉
1600
星源 材质
1500
新时 科技
500
根据台湾工研院的数据,预计到2013年隔膜需求量可达5.63 亿平米,产值近17亿美元,但由上面的产能表可见,隔膜的产 能远不能满足市场需求。
锂离子电池隔膜及粘结剂基础知识
主要内容
锂离子电池隔膜简介 锂离子电池隔膜生产工艺 隔膜市场现状 隔膜部分生产设备
隔膜简介
在锂离子电池中,隔膜的作用主要有两 个方面:一方面起到分隔正、负极,防止短 路的作用;另一方面,隔膜能够让锂离子通 过,形成充放电回路。
隔膜性能的优劣直接影响着电池内阻、 放电容量、循环使用寿命以及安全性能。隔 膜越薄,孔隙率越高,电池内阻越小,高倍 率放电性能越好,性能优异的隔膜对提高电 池的综合性能具有重要的作用。
③浸润度
为保证电池的内阻不是太大,要求隔膜是能够被电 池所用电解液完全浸润,这与隔膜材料本身和隔膜的 表面及内部微观结构相关。 粗略判断:取典型电解液(如 EC:DMC=1:1,1M LiPF6),滴在隔膜表面,看是否液滴会迅速消失被隔 膜吸收 。 精确判断:用超高时间分辨的摄像机记录从液滴接触 隔膜到液滴消失的过程,计算时间,通过时间的长短
对于动力电池来说,由于装配过程的机械要求, 往往需要更厚的隔膜,当然对于动力用大电池,安全 性也是非常重要的,而厚一些的隔膜往往同时意味着 更好的安全性,EV/HEV使用的是厚度为40微米左右 的隔膜。
பைடு நூலகம்透气率
MacMullin 数 :含电解液的隔膜的电阻率和电解液本 身的电阻率之间的比值 。此数值越小越好,消耗型锂离 子电池的这个数值为接近 8。
通常,真空条件下,90℃恒温60分钟,隔膜横向纵向收 缩应小于5%。
⑧热关闭温度
热关闭温度:将模拟电池(两平面电极中间夹一隔 膜,使用通用锂离子电池用电解液)加热,当内阻提 高三个数量级时的温度。
闭孔温度:外部短路或非正常大电流通过时产生的 热量使隔膜微孔闭塞时的温度。
熔融破裂温度:将隔膜加热,当温度超过试样熔点 使试样发生破裂时的温度。
商品化隔膜的典型特征参数
锂离子电池粘接剂
粘接剂的作用及性能; (1)保证活性物质制浆时的均匀性和
安全性; (2)对活性物质颗粒间起到粘接作用; (3)将活性物质粘接在集流体上; (4)保持活性物质间以及和集流体间
的粘接作用; (5)有利于在碳材料(石墨)表面上形
⑥穿刺强度
穿刺强度:在一定的速度(每分钟 3-5 米)下,让一 个没有锐边缘的直径为1mm 的针刺向环状固定的隔膜,为 穿透隔膜所施加在针上的最大力。
由于测试的时候所用的方法和实际电池中的情况有很大 的差别,直接比较两种隔膜的穿刺强度不是特别合理,但 在微结构一定的情况下,相对来说穿刺强度高的,其装配 不良率低。但单纯追求高穿刺强度,必然导致隔膜的其他 性能下降。
⑦热稳定性
隔膜需要在电池使用的温度范围内(-20℃~60℃)保 持热稳定。一般来说目前隔膜使用的PE或PP材料均可以满 足上述要求。
来比较两种隔膜的浸润度。
④化学稳定性
要求隔膜在电化学反应中是惰性的,且对强还原、 强氧化不活泼,机械强度不衰减,不产生杂质。一般 认为,目前隔膜用材料PE或PP可满足化学惰性要求。
⑤孔径
防止电极颗粒直接通过隔膜 ,要求隔膜孔径为0.010.1μm,小于0.01μm时,锂离子穿透能力太小 ,大于 0.1μm时,电池内部枝晶生成时电池易短路。
隔膜性能对电池性能的影响
隔膜市场的现状
国内隔膜的总体水平落后
国内由于多方面技术上的综合差距,不能达到 国外一样的精密控制。产品差距主要在于厚度、 强度、孔隙率等指标不能得到整体兼顾,且量产 批次稳定性较差。
因此研究开发低成本、制作工艺简单、孔径尺 寸适当、空隙率高、机械强度能满足要求的微孔 聚合物隔膜对于提高电池性能和降低电池成本具 有重要的实际意义。
锂离子电池隔膜作用示意图
锂离子电池隔膜实物图
锂离子电池对隔膜的要求
① 具有电子绝缘性,保证正负极的机械隔离; ② 有一定的孔径和孔隙率,保证低的电阻和高
的离子电导率,对锂离子有很好的透过性; ③ 耐电解液腐蚀,电化学稳定性好; ④ 对电解液的浸润性好并具有足够的吸液保湿
能力; ⑤ 具有足够的力学性能,包括穿刺强度、拉伸
⑨孔隙率
大多数锂离子电池隔膜孔隙率在30%-50%之间。孔隙 率的大小和内阻有一定的关系,但不同种隔膜之间的 空隙率的绝对值无法直接比较。
复合隔膜
此种隔膜有两层(PP/PE)隔膜、三层(PP/PE/PP) 隔膜。三层膜在温度升高时,中部的PE在130度熔化 收缩造成热关闭,但是由于外部的PP熔化温度为160 度,隔膜还可以保持一定的安全性,因此三层膜也较 适用于动力电池。目前Celgard与UBE掌握此种技术及 专利权。
强度等; ⑥ 空间稳定性和平整性好; ⑦ 热稳定性和自动关断保护性能好。
锂离子电池隔膜性能参数
①厚度
对于消耗型锂离子电池(手机、笔记本电脑、数 码相机中使用的电池),25微米的隔膜逐渐成为标准。 然而,由于人们对便携式产品的使用的日益增长,更 薄的隔膜,比如说 20 微米、18 微米、16 微米、甚至 更薄的隔膜开始大范围的应用。
Gurley 数 :一定体积的气体,在一定压力条件下通 过一定面积的隔膜所需要的时间。与隔膜装配的电池的内 阻成正比,即该数值越大,则内阻越大。
单纯比较两种不同隔膜的 Gurley 数是没有意义的, 因为可能两种隔膜的微观结构完全不一样;但同一种隔膜 的 Gurley 数的大小能很好的反应出内阻的大小,因为同 一种隔膜相对来说微观结构是一样的或可比较的。
全球主要隔膜生产企业产能分布(2010年)
厂商 美国 宇部 格瑞恩 Celgard UBE
产能 (Mm2/ 年)
11000
2000
3500
佛山 金辉
1600
星源 材质
1500
新时 科技
500
根据台湾工研院的数据,预计到2013年隔膜需求量可达5.63 亿平米,产值近17亿美元,但由上面的产能表可见,隔膜的产 能远不能满足市场需求。
锂离子电池隔膜及粘结剂基础知识
主要内容
锂离子电池隔膜简介 锂离子电池隔膜生产工艺 隔膜市场现状 隔膜部分生产设备
隔膜简介
在锂离子电池中,隔膜的作用主要有两 个方面:一方面起到分隔正、负极,防止短 路的作用;另一方面,隔膜能够让锂离子通 过,形成充放电回路。
隔膜性能的优劣直接影响着电池内阻、 放电容量、循环使用寿命以及安全性能。隔 膜越薄,孔隙率越高,电池内阻越小,高倍 率放电性能越好,性能优异的隔膜对提高电 池的综合性能具有重要的作用。
③浸润度
为保证电池的内阻不是太大,要求隔膜是能够被电 池所用电解液完全浸润,这与隔膜材料本身和隔膜的 表面及内部微观结构相关。 粗略判断:取典型电解液(如 EC:DMC=1:1,1M LiPF6),滴在隔膜表面,看是否液滴会迅速消失被隔 膜吸收 。 精确判断:用超高时间分辨的摄像机记录从液滴接触 隔膜到液滴消失的过程,计算时间,通过时间的长短
对于动力电池来说,由于装配过程的机械要求, 往往需要更厚的隔膜,当然对于动力用大电池,安全 性也是非常重要的,而厚一些的隔膜往往同时意味着 更好的安全性,EV/HEV使用的是厚度为40微米左右 的隔膜。
பைடு நூலகம்透气率
MacMullin 数 :含电解液的隔膜的电阻率和电解液本 身的电阻率之间的比值 。此数值越小越好,消耗型锂离 子电池的这个数值为接近 8。
通常,真空条件下,90℃恒温60分钟,隔膜横向纵向收 缩应小于5%。
⑧热关闭温度
热关闭温度:将模拟电池(两平面电极中间夹一隔 膜,使用通用锂离子电池用电解液)加热,当内阻提 高三个数量级时的温度。
闭孔温度:外部短路或非正常大电流通过时产生的 热量使隔膜微孔闭塞时的温度。
熔融破裂温度:将隔膜加热,当温度超过试样熔点 使试样发生破裂时的温度。
商品化隔膜的典型特征参数
锂离子电池粘接剂
粘接剂的作用及性能; (1)保证活性物质制浆时的均匀性和
安全性; (2)对活性物质颗粒间起到粘接作用; (3)将活性物质粘接在集流体上; (4)保持活性物质间以及和集流体间
的粘接作用; (5)有利于在碳材料(石墨)表面上形