第二章 氯乙烯悬浮聚合生产工艺
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在工业中，通常根据反应釜压力下降达规定的值后结束反应， 通常为0.50MPa~0.55MPa，因树脂的牌号不同而异。 达到规定的转化率（90%）即结束反应，终止反应的方法是加 入链终止剂。
⑶ 分离
减压脱除未反应的单体，进入单体回收系统。
产品PVC中单体含量要求低于1 ×10 -6 ～ 10×10-6。 所以，反应物料应进行“单体剥离”或称为“汽提”。 ⑷ 聚合物后处理
⒊ 安全问题
VC是一种致癌物质，长期接触VC单体有可能患肝癌。因 此，降低空气中VC的浓度是很重要的。 美国规定，PVC生产环境中在8h内平均质量分数不超过 1×10-6，在任何15min内平均质量分数不得超过5 ×10-6 。 泄漏较多的是聚合部分，另外是在清釜时打开釜盖。所以， 防护技术特别重要。
脂颗粒形态和粒度分布的重要因素。
⒊ 其它因素 单体的纯度、聚合用水及聚合物后处理对PVC树脂颗粒形 态和粒度分布也有一定的影响。 若其中含有氯离子、氯化物，它们对PVC树脂有一定的溶 解能力，会导致形成紧密型树脂。 七、聚氯乙烯树脂的结构、性能和用途 ⒈ PVC的结构 PVC大分子中除了有C、H两种元素外,还有Cl元素，Cl原 子的存在使分子间引力增加，因此，通常认为PVC是无中等极 性定型高聚物。
脱除后PVC浆料中仍含有2%～3%的VC，由于VC是致癌物质，
剥离单体后的浆料经热交换器冷却后送至离心分离工段，脱除
水分后的滤饼中含水量约为20%～30%，再经气流干燥塔（干燥后 水分4%）送入卧式沸腾干燥器进行干燥（水分0.3%～0.4%）。
三、 PVC悬浮聚合工艺条件控制 ⒈ 反应釜釜材和传热
57 64 71
K值 73
67 61 57
Mn 67000
54000 44000 33000
颗粒孔隙率×100 29
24 12 7
⒉ 自动加速现象
VC的悬浮聚合属沉淀聚合。聚合一开始不久就出现自动加 速现象，但不明显。如选用低活性引发剂，直至转化率达60%~ 70%才表现得比较明显。 这是因为PVC虽不能溶于VC中，但能被单体所溶胀，单体 在其中运动扩散并无困难，所以，链自由基与单体的链增长反应 仍能进行。 VC的聚合体系既不同于均相悬浮聚合，又不同于典型的非 均相悬浮聚合。 当转化率达60%~70 % ，自动加速现象发生，反应加快，放 热现象激烈，应加大冷却水量。 VC的悬浮聚合体系中，聚合物的相对分子质量用聚合温度 来控制，聚合反应的速率用引发剂的种类和用量来调节。
表 4-2
型 号 平均聚合度
氯乙烯聚合工艺条件控制
XJ-4/XS-4 800~900
XJ-1/XS-1 XJ-2/XS-2 XJ-3/XS-3 1300~1500 1100~1300 980~1100
气密压力/MPa
操 作 控 制 条 件 聚合温度/℃ 升温时间/min
0.5
47~48 <30
0.5
降低VC在空气中的浓度的关键是防止生产过程中的泄漏，
五、聚氯乙烯PVC树脂的颗粒形态和粒度分布
PVC树脂的颗粒形态和粒度分布是影响树脂性能的重要因 素。
⒈ 颗粒形态
PVC树脂有紧密型和疏松型两种。前者加工性能较差；后 者加工性能好。
⒉ 粒度分布
粒度分布通常用通过200目筛孔的百分数来表示。 PVC树脂的粒度分布为30%～43.5%(50 μm～150 μm) 较适
⑷ 介质水 ⑸ 其它助剂 ① 链终止剂 使聚合反应在设定的转化率终止或防止发生意外停电事故， 必须临时终止反应时使用。常用的链终止剂是聚合级的双酚 A、对 -叔丁基邻苯二酚（TBC）等。 ② 链转移剂 常用的有硫醇等。 ③ 抗鱼眼剂 减少PVC树脂中所含结实的圆球状树脂数量，主要是苯甲醚的 叔丁基、苯甲醚的羟基衍生物等。 ④ 防粘釜剂
宜。
树脂颗粒较大，其软化温度和冲击强度较高，但成型加工 困难，而树脂粒度太小，加工时容易飞扬，污染环境。
六、 影响PVC树脂颗粒形态和粒度分布的因素 影响PVC树脂颗粒形态和粒度分布的因素主要是悬浮剂的种 类和机械搅拌；其次是单体的纯度、聚合用水和聚合物后处理。 ⒈ 悬浮剂种类 用明胶作悬浮剂时，其对单体的保护作用太强，对树脂的压 迫力太大，容易形成紧密型树脂（乒乓球树脂）。 聚乙烯醇做悬浮剂时，其对单体的保护作用适中，往往形成 类似疏松型树脂，对PVA的聚合度、相对分子质量分布及醇解度 要求较严格。 ⒉ 机械搅拌 当悬浮剂的种类和用量一定时，机械搅拌就成了影响PVC树
Xn
Rt Rtr,
Rp
Rp Rtr,M
k p c ( M )c ( M ) k tr,M c(M )c(M )
kp k tr,M
1 CM
由上式说明，PVC的平均聚合度只与温度有关。在常用的温 度（40℃～70 ℃）下， PVC的平均聚合度由温度来控制。应当 根据生产的树脂牌号设定反应温度，严格控制反应温度波动不超 过±0.2℃。
有较大的抗压强度和表面硬度及较小的伸长率；PVC的机械性能与 相对分子质量和相对分子质量分布有关，当PVC中相对分子质量低 的级分超过30%时，不能用于制造牢固的有弹性的耐寒塑料；加工
温度为145℃～170℃。
PVC可采用压延成型、挤出成型和注射成型。
⒊ PVC的用途 PVC树脂的合成方法多，种类多.种类不同,用途也不同。 ⑴ 硬质PVC塑料 耐化学腐蚀、有自熄性、强度较高、电绝缘性能好。 可做耐酸管道、化工设备、楼梯扶手和塑料门窗等。 ⑵ 软PVC塑料 耐水、柔软、有良好的电绝缘性能。 可做水管、水桶、电线电缆包皮和防雨材料等。 ⑶ PVC糊用塑料 其耐水、耐磨。 可做人造革、金属和纸张涂层、空心软制品等。 ⑷ PVC泡沫塑料 其耐磨、隔音、隔热、自熄。 可做建筑材料、防火壁和日常生活用品，如塑料拖鞋等。 ⑸ PVC纤维 其耐磨、耐酸碱。可做工业滤布、耐酸工作服等。
PVC有良好的化学稳定性：常温时耐酸碱，对盐类也相当稳定；
常温下难溶于一般有机溶剂。
PVC的电性能：电性能随温度的升高而变坏。所以只能在低温
使用，特别是乳液聚合产品，由于其中混有乳化剂、电介质等，吸 水率较大，电性能较差，不能用于绝缘材料。
PVC的机械性能：PVC属于中等极性的高聚物。因此，PVC具
VC悬浮聚合过程中的反应釜内壁和搅拌器表面经常沉淀PVC 树脂形成的锅垢即粘釜现象。 粘釜物存在，将降低传热效率，增加搅拌器负荷，更重要的是 粘釜物跌落在釜内则形成鱼眼，影响产品质量，必须清釜。
四、 VC悬浮聚合的特点
⒈ 聚合温度和链转移反应对PVC的相对分子质量的影响
氯乙烯自由基聚合时，其平均聚合度可用下式表Βιβλιοθήκη Baidu：
防粘釜剂主要是苯胺染料、蒽醌染料等的混合溶液。
⒉ 氯乙烯悬浮聚合配方及工艺条件
⑴氯乙烯悬浮聚合配方
表4-1 氯乙烯悬浮聚合配方 氯乙烯 100 悬浮剂 0.05～0.15 引发剂 0.03～0.08 去离子水 90～150
注: 表中数据为质量份数,具体投料时因生产的树脂的牌号不同而不同.
⑵氯乙烯悬浮聚合工艺条件控制 氯乙烯悬浮聚合主要工艺控制条件如下表：
⒉ PVC的性能 PVC的玻璃化温度Tg通常认为为80℃～85℃，软化点为75℃～ 80℃；脆化温度为-50 ℃～-60℃。
PVC分解温度为140℃，而加工温度为165℃，加工温度高于分 解温度，说明PVC热稳定性差，难以加工；同时分子间作用力较大， PVC树脂发脆，因此不能直接作为材料使用。 材料使用时必须加入热稳定剂、润滑剂、增塑剂等助剂以提高 分解温度、降低粘流温度，以便进行成型加工。 PVC树脂中常用的稳定剂是三盐基硫酸铅(3PbO· PbSO4.H2O)、 硬脂酸铅和硬脂酸钙等。其用量为树脂量的2%～5%。 常用的润滑剂是硬脂酸。 常用的增塑剂是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二辛酯 (DOP)。
⑶ 悬浮剂
悬浮剂的种类和用量对PVC的颗粒大小和形态至关重要。 选用明胶做悬浮剂将形成紧密型树脂或称乒乓球树脂, 表面有 很多鱼眼，不疏松，密度大，热性能差，加工塑化性能好。 选用聚乙烯醇做悬浮剂时, 则形成疏松型树脂或称棉花球 状树脂，疏松性好，热稳定性好，易塑化加工。
PVC生产中悬浮剂分为两类：主分散剂和辅助分散剂。
碱洗以除去酸性物质，水洗以除去碱性物质，干燥以除去水；
精馏以除去高沸点和低沸点物质。
⑵ 引发剂
VC悬浮聚合的温度为50℃～60℃，应根据反应温度选择 t1/2适当的引发剂。选择原则是在反应温度下t1/2=2h。 目前多采用高活性引发剂和低活性引发剂复合体系，如偶 氮二异丁腈和偶氮二异庚腈复合，如复合得当, 可使PVC的悬 浮聚合接近匀速反应。
高浓度下会导致死亡。氯乙烯具有致癌作用。
纯度要求： 一般要求>99.98%，杂质含量因生产方法不同而有差别。 例如：乙炔法生产路线要求单体中乙炔的含量<10-5；而乙
烯氧氯化法则要求单体中乙炔的含量≤10-6。
二氯乙烷的含量<2× 10-6，Fe≤5×10-7。 单体精制： 单体精制的方法是碱洗、水洗、干燥和精馏。
VC 的聚合热（95.6kJ/mol）较大，为了合成某一牌号的树脂，
⒉ 意外事故处理 由于VC聚合热大，如遇突然停电，搅拌器停止搅拌或冷却水 产生故障都将使釜中物料温度上升，导致釜内压力升高甚至引起爆 炸。 为杜绝此类事故的发生采取两项措施： ①反应釜釜盖上安装有与排气管连接的爆破板，万一发生爆炸 时爆破板首先爆破； ②反应釜具有自动注射阻聚剂的装置，当温度急剧升高时，向 釜内注射阻聚剂。 ⒊ 粘釜及其防止方法
控制温度的方法： 加料后夹套内通水蒸气或热水将物料加热到聚合温度，改通 冷却水（9℃～12℃或更低） ，当转化率达60~70%会发生自动加 速现象，反应加快，放热现象激烈，应通大量5℃以下的低温水。
聚合物的相对分子质量与温度的关系见表4-3。
表 4-3 聚合反应温度对PVC树脂性能的影响
聚合温度/℃ 50
a 主分散剂 作 用——控制所得颗粒的大小。 常用物——①纤维素醚类（包括甲基纤维素、羟乙基纤维 素等），目前主要使用羟丙基甲基纤维素；②部分水解的聚 乙烯醇（要求聚合度为1750±50，醇解度为（80±1.5）％。 b 辅助分散剂 用——提高颗粒中的空隙率，改进氯乙烯树脂吸收增 塑剂的能力。 常用物——①小分子表面活性剂（目前主要应用非离子型 的脱水山梨醇单月桂酸酯）；②低分子量、低醇解度聚乙烯醇 。 作
二、悬浮聚合工艺
⒈ 原料
⑴ 单体
单体氯乙烯的生产有乙炔路线和乙烯路线。 安全与卫生： 氯乙烯单体储存与运输过程中为压缩后液体，所以管道与容器 必须耐压。万一稍有泄漏则气化为氯乙烯蒸汽，其蒸汽与空气混合 后的爆炸极限为4％～22％，因此必须注意防火安全。
氯乙烯单体浓度为8％～12％（体积），即表现有麻醉作用，
必须严格控制聚合温度，温度波动要求一般为±0.5℃，最好是控制 在±0.2℃范围内。 我国早期采用的反应釜容积为7m3～14m3，反应釜釜材主要为 搪玻璃压力釜，但因玻璃的传热系数低，仅用于小型反应釜。 大型反应器采用不锈钢制作，反应釜容积为25m3～150m3，如 前我国已有127m3聚合釜，国外已有200m3聚合釜
50~52 <30
0.5
54~55 <30
0.5
57~58 <30
温度波动/℃
聚合压力/MPa 出料压力/MPa
± 0.2~0.5
0.65~0.70 0.45 200~220
± 0.2~0.5
0.70~0,75 0.45 200~220
± 0.2~0.5
0.75~0.80 0.50 200~220
± 0.2~0.5
0.80~0.85 0.55 200~220
搅拌速度/r/min
⒊ 氯乙烯悬浮聚合工艺流程 ⑴ 配料 ⑵ 聚合
加热升温至规定的温度，加入溶有引发剂的单体溶液，聚合反
应即开始。夹套通低温水（9℃～12℃）进行冷却，在聚合反应激 烈阶段应通5℃以下的低温水，严格控制反应温度，使其波动不超
过±0.2℃。
氯乙烯悬浮聚合
一、概述
聚氯乙稀（PVC)是乙烯基聚合物中最主要的品种，其产量仅次 于聚乙烯（PE)的总产量而居第二位。 世界上大规模生产PVC的方法有三种： 悬浮聚合(S-PVC) ：75%，100～150µ m直径的多孔性颗粒； 乳液聚合：15%，聚氯乙稀糊； 本体聚合：10%，产品形态与用途与S-PVC相似，但透明性优 于S-PVC。 我国悬浮聚合法占94%，其余为乳液聚合法。 纯的PVC受热超过100℃则逐渐分解释出HCl，光线作用下会 逐渐老化降解变黄，软化点较低，机械性能较差等。但由于其与增 塑剂的混溶性良好，可加工为硬质或软质的各种塑料制品。
⑶ 分离
减压脱除未反应的单体，进入单体回收系统。
产品PVC中单体含量要求低于1 ×10 -6 ～ 10×10-6。 所以，反应物料应进行“单体剥离”或称为“汽提”。 ⑷ 聚合物后处理
⒊ 安全问题
VC是一种致癌物质，长期接触VC单体有可能患肝癌。因 此，降低空气中VC的浓度是很重要的。 美国规定，PVC生产环境中在8h内平均质量分数不超过 1×10-6，在任何15min内平均质量分数不得超过5 ×10-6 。 泄漏较多的是聚合部分，另外是在清釜时打开釜盖。所以， 防护技术特别重要。
脂颗粒形态和粒度分布的重要因素。
⒊ 其它因素 单体的纯度、聚合用水及聚合物后处理对PVC树脂颗粒形 态和粒度分布也有一定的影响。 若其中含有氯离子、氯化物，它们对PVC树脂有一定的溶 解能力，会导致形成紧密型树脂。 七、聚氯乙烯树脂的结构、性能和用途 ⒈ PVC的结构 PVC大分子中除了有C、H两种元素外,还有Cl元素，Cl原 子的存在使分子间引力增加，因此，通常认为PVC是无中等极 性定型高聚物。
脱除后PVC浆料中仍含有2%～3%的VC，由于VC是致癌物质，
剥离单体后的浆料经热交换器冷却后送至离心分离工段，脱除
水分后的滤饼中含水量约为20%～30%，再经气流干燥塔（干燥后 水分4%）送入卧式沸腾干燥器进行干燥（水分0.3%～0.4%）。
三、 PVC悬浮聚合工艺条件控制 ⒈ 反应釜釜材和传热
57 64 71
K值 73
67 61 57
Mn 67000
54000 44000 33000
颗粒孔隙率×100 29
24 12 7
⒉ 自动加速现象
VC的悬浮聚合属沉淀聚合。聚合一开始不久就出现自动加 速现象，但不明显。如选用低活性引发剂，直至转化率达60%~ 70%才表现得比较明显。 这是因为PVC虽不能溶于VC中，但能被单体所溶胀，单体 在其中运动扩散并无困难，所以，链自由基与单体的链增长反应 仍能进行。 VC的聚合体系既不同于均相悬浮聚合，又不同于典型的非 均相悬浮聚合。 当转化率达60%~70 % ，自动加速现象发生，反应加快，放 热现象激烈，应加大冷却水量。 VC的悬浮聚合体系中，聚合物的相对分子质量用聚合温度 来控制，聚合反应的速率用引发剂的种类和用量来调节。
表 4-2
型 号 平均聚合度
氯乙烯聚合工艺条件控制
XJ-4/XS-4 800~900
XJ-1/XS-1 XJ-2/XS-2 XJ-3/XS-3 1300~1500 1100~1300 980~1100
气密压力/MPa
操 作 控 制 条 件 聚合温度/℃ 升温时间/min
0.5
47~48 <30
0.5
降低VC在空气中的浓度的关键是防止生产过程中的泄漏，
五、聚氯乙烯PVC树脂的颗粒形态和粒度分布
PVC树脂的颗粒形态和粒度分布是影响树脂性能的重要因 素。
⒈ 颗粒形态
PVC树脂有紧密型和疏松型两种。前者加工性能较差；后 者加工性能好。
⒉ 粒度分布
粒度分布通常用通过200目筛孔的百分数来表示。 PVC树脂的粒度分布为30%～43.5%(50 μm～150 μm) 较适
⑷ 介质水 ⑸ 其它助剂 ① 链终止剂 使聚合反应在设定的转化率终止或防止发生意外停电事故， 必须临时终止反应时使用。常用的链终止剂是聚合级的双酚 A、对 -叔丁基邻苯二酚（TBC）等。 ② 链转移剂 常用的有硫醇等。 ③ 抗鱼眼剂 减少PVC树脂中所含结实的圆球状树脂数量，主要是苯甲醚的 叔丁基、苯甲醚的羟基衍生物等。 ④ 防粘釜剂
宜。
树脂颗粒较大，其软化温度和冲击强度较高，但成型加工 困难，而树脂粒度太小，加工时容易飞扬，污染环境。
六、 影响PVC树脂颗粒形态和粒度分布的因素 影响PVC树脂颗粒形态和粒度分布的因素主要是悬浮剂的种 类和机械搅拌；其次是单体的纯度、聚合用水和聚合物后处理。 ⒈ 悬浮剂种类 用明胶作悬浮剂时，其对单体的保护作用太强，对树脂的压 迫力太大，容易形成紧密型树脂（乒乓球树脂）。 聚乙烯醇做悬浮剂时，其对单体的保护作用适中，往往形成 类似疏松型树脂，对PVA的聚合度、相对分子质量分布及醇解度 要求较严格。 ⒉ 机械搅拌 当悬浮剂的种类和用量一定时，机械搅拌就成了影响PVC树
Xn
Rt Rtr,
Rp
Rp Rtr,M
k p c ( M )c ( M ) k tr,M c(M )c(M )
kp k tr,M
1 CM
由上式说明，PVC的平均聚合度只与温度有关。在常用的温 度（40℃～70 ℃）下， PVC的平均聚合度由温度来控制。应当 根据生产的树脂牌号设定反应温度，严格控制反应温度波动不超 过±0.2℃。
有较大的抗压强度和表面硬度及较小的伸长率；PVC的机械性能与 相对分子质量和相对分子质量分布有关，当PVC中相对分子质量低 的级分超过30%时，不能用于制造牢固的有弹性的耐寒塑料；加工
温度为145℃～170℃。
PVC可采用压延成型、挤出成型和注射成型。
⒊ PVC的用途 PVC树脂的合成方法多，种类多.种类不同,用途也不同。 ⑴ 硬质PVC塑料 耐化学腐蚀、有自熄性、强度较高、电绝缘性能好。 可做耐酸管道、化工设备、楼梯扶手和塑料门窗等。 ⑵ 软PVC塑料 耐水、柔软、有良好的电绝缘性能。 可做水管、水桶、电线电缆包皮和防雨材料等。 ⑶ PVC糊用塑料 其耐水、耐磨。 可做人造革、金属和纸张涂层、空心软制品等。 ⑷ PVC泡沫塑料 其耐磨、隔音、隔热、自熄。 可做建筑材料、防火壁和日常生活用品，如塑料拖鞋等。 ⑸ PVC纤维 其耐磨、耐酸碱。可做工业滤布、耐酸工作服等。
PVC有良好的化学稳定性：常温时耐酸碱，对盐类也相当稳定；
常温下难溶于一般有机溶剂。
PVC的电性能：电性能随温度的升高而变坏。所以只能在低温
使用，特别是乳液聚合产品，由于其中混有乳化剂、电介质等，吸 水率较大，电性能较差，不能用于绝缘材料。
PVC的机械性能：PVC属于中等极性的高聚物。因此，PVC具
VC悬浮聚合过程中的反应釜内壁和搅拌器表面经常沉淀PVC 树脂形成的锅垢即粘釜现象。 粘釜物存在，将降低传热效率，增加搅拌器负荷，更重要的是 粘釜物跌落在釜内则形成鱼眼，影响产品质量，必须清釜。
四、 VC悬浮聚合的特点
⒈ 聚合温度和链转移反应对PVC的相对分子质量的影响
氯乙烯自由基聚合时，其平均聚合度可用下式表Βιβλιοθήκη Baidu：
防粘釜剂主要是苯胺染料、蒽醌染料等的混合溶液。
⒉ 氯乙烯悬浮聚合配方及工艺条件
⑴氯乙烯悬浮聚合配方
表4-1 氯乙烯悬浮聚合配方 氯乙烯 100 悬浮剂 0.05～0.15 引发剂 0.03～0.08 去离子水 90～150
注: 表中数据为质量份数,具体投料时因生产的树脂的牌号不同而不同.
⑵氯乙烯悬浮聚合工艺条件控制 氯乙烯悬浮聚合主要工艺控制条件如下表：
⒉ PVC的性能 PVC的玻璃化温度Tg通常认为为80℃～85℃，软化点为75℃～ 80℃；脆化温度为-50 ℃～-60℃。
PVC分解温度为140℃，而加工温度为165℃，加工温度高于分 解温度，说明PVC热稳定性差，难以加工；同时分子间作用力较大， PVC树脂发脆，因此不能直接作为材料使用。 材料使用时必须加入热稳定剂、润滑剂、增塑剂等助剂以提高 分解温度、降低粘流温度，以便进行成型加工。 PVC树脂中常用的稳定剂是三盐基硫酸铅(3PbO· PbSO4.H2O)、 硬脂酸铅和硬脂酸钙等。其用量为树脂量的2%～5%。 常用的润滑剂是硬脂酸。 常用的增塑剂是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二辛酯 (DOP)。
⑶ 悬浮剂
悬浮剂的种类和用量对PVC的颗粒大小和形态至关重要。 选用明胶做悬浮剂将形成紧密型树脂或称乒乓球树脂, 表面有 很多鱼眼，不疏松，密度大，热性能差，加工塑化性能好。 选用聚乙烯醇做悬浮剂时, 则形成疏松型树脂或称棉花球 状树脂，疏松性好，热稳定性好，易塑化加工。
PVC生产中悬浮剂分为两类：主分散剂和辅助分散剂。
碱洗以除去酸性物质，水洗以除去碱性物质，干燥以除去水；
精馏以除去高沸点和低沸点物质。
⑵ 引发剂
VC悬浮聚合的温度为50℃～60℃，应根据反应温度选择 t1/2适当的引发剂。选择原则是在反应温度下t1/2=2h。 目前多采用高活性引发剂和低活性引发剂复合体系，如偶 氮二异丁腈和偶氮二异庚腈复合，如复合得当, 可使PVC的悬 浮聚合接近匀速反应。
高浓度下会导致死亡。氯乙烯具有致癌作用。
纯度要求： 一般要求>99.98%，杂质含量因生产方法不同而有差别。 例如：乙炔法生产路线要求单体中乙炔的含量<10-5；而乙
烯氧氯化法则要求单体中乙炔的含量≤10-6。
二氯乙烷的含量<2× 10-6，Fe≤5×10-7。 单体精制： 单体精制的方法是碱洗、水洗、干燥和精馏。
VC 的聚合热（95.6kJ/mol）较大，为了合成某一牌号的树脂，
⒉ 意外事故处理 由于VC聚合热大，如遇突然停电，搅拌器停止搅拌或冷却水 产生故障都将使釜中物料温度上升，导致釜内压力升高甚至引起爆 炸。 为杜绝此类事故的发生采取两项措施： ①反应釜釜盖上安装有与排气管连接的爆破板，万一发生爆炸 时爆破板首先爆破； ②反应釜具有自动注射阻聚剂的装置，当温度急剧升高时，向 釜内注射阻聚剂。 ⒊ 粘釜及其防止方法
控制温度的方法： 加料后夹套内通水蒸气或热水将物料加热到聚合温度，改通 冷却水（9℃～12℃或更低） ，当转化率达60~70%会发生自动加 速现象，反应加快，放热现象激烈，应通大量5℃以下的低温水。
聚合物的相对分子质量与温度的关系见表4-3。
表 4-3 聚合反应温度对PVC树脂性能的影响
聚合温度/℃ 50
a 主分散剂 作 用——控制所得颗粒的大小。 常用物——①纤维素醚类（包括甲基纤维素、羟乙基纤维 素等），目前主要使用羟丙基甲基纤维素；②部分水解的聚 乙烯醇（要求聚合度为1750±50，醇解度为（80±1.5）％。 b 辅助分散剂 用——提高颗粒中的空隙率，改进氯乙烯树脂吸收增 塑剂的能力。 常用物——①小分子表面活性剂（目前主要应用非离子型 的脱水山梨醇单月桂酸酯）；②低分子量、低醇解度聚乙烯醇 。 作
二、悬浮聚合工艺
⒈ 原料
⑴ 单体
单体氯乙烯的生产有乙炔路线和乙烯路线。 安全与卫生： 氯乙烯单体储存与运输过程中为压缩后液体，所以管道与容器 必须耐压。万一稍有泄漏则气化为氯乙烯蒸汽，其蒸汽与空气混合 后的爆炸极限为4％～22％，因此必须注意防火安全。
氯乙烯单体浓度为8％～12％（体积），即表现有麻醉作用，
必须严格控制聚合温度，温度波动要求一般为±0.5℃，最好是控制 在±0.2℃范围内。 我国早期采用的反应釜容积为7m3～14m3，反应釜釜材主要为 搪玻璃压力釜，但因玻璃的传热系数低，仅用于小型反应釜。 大型反应器采用不锈钢制作，反应釜容积为25m3～150m3，如 前我国已有127m3聚合釜，国外已有200m3聚合釜
50~52 <30
0.5
54~55 <30
0.5
57~58 <30
温度波动/℃
聚合压力/MPa 出料压力/MPa
± 0.2~0.5
0.65~0.70 0.45 200~220
± 0.2~0.5
0.70~0,75 0.45 200~220
± 0.2~0.5
0.75~0.80 0.50 200~220
± 0.2~0.5
0.80~0.85 0.55 200~220
搅拌速度/r/min
⒊ 氯乙烯悬浮聚合工艺流程 ⑴ 配料 ⑵ 聚合
加热升温至规定的温度，加入溶有引发剂的单体溶液，聚合反
应即开始。夹套通低温水（9℃～12℃）进行冷却，在聚合反应激 烈阶段应通5℃以下的低温水，严格控制反应温度，使其波动不超
过±0.2℃。
氯乙烯悬浮聚合
一、概述
聚氯乙稀（PVC)是乙烯基聚合物中最主要的品种，其产量仅次 于聚乙烯（PE)的总产量而居第二位。 世界上大规模生产PVC的方法有三种： 悬浮聚合(S-PVC) ：75%，100～150µ m直径的多孔性颗粒； 乳液聚合：15%，聚氯乙稀糊； 本体聚合：10%，产品形态与用途与S-PVC相似，但透明性优 于S-PVC。 我国悬浮聚合法占94%，其余为乳液聚合法。 纯的PVC受热超过100℃则逐渐分解释出HCl，光线作用下会 逐渐老化降解变黄，软化点较低，机械性能较差等。但由于其与增 塑剂的混溶性良好，可加工为硬质或软质的各种塑料制品。