湿式栲胶法脱硫工艺
甲醇原料气的脱硫—湿法脱硫
➢ 碱性栲胶水溶液吸收原料气中的H2S生成硫氢化物。
Na2CO3 H2S NaHS NaHCO3
➢ 液相中，硫氢化钠与偏钒酸钠反应生成焦钒酸钠，并析出单质硫。
2NaHS 4NaVO3 H2O Na2V4O9 4NaOH 2S
➢ 醌态栲胶被还原为酚态，而焦钒酸钠被氧化为偏钒酸钠。 Na2V4O9 2TQ(氧化态） 2NaOH H2O 4NaVO3 2THQ（还原态）
➢ 栲胶是由植物的皮、果、叶和杆等水的萃取液熬制而成，主要成分是丹宁，约占66%。 ➢ 其中以橡碗栲胶配制的脱硫液最佳，橡碗栲胶的主要成分是多种水解丹宁。
单宁
栗椀栲胶
➢ 丹宁大多是具有酚式结构（THQ 酚态）和醌式结构（TQ 醌态）的 多羟基化合物。
➢ 在脱硫工艺中，酚态栲胶氧化为醌态栲胶，可将溶液中的HS-氧化， 析出单质硫，起载氧体的作用。
➢ 吸收压力增加，氧在溶液中的溶解度增大，加快了副反应速度，并且 CO2分压增大，溶液吸收CO2 量增加，生成NaHCO3量增大，溶液 中Na2CO3量减少，影响对H2S的吸收。
➢ 吸收压力不宜太高，实际生产中吸收压力取决于原料气本身的压力。
高塔再生氧化停留时间一般控制在25～30min，喷射再生一般为5～10min。
①氧化态的催化剂将硫化氢氧化为单质硫，其自身呈还原态。但pH值过大 ，再生困难，溶液粘度增加，动力消耗增大。
载氧体（氧化态）+ H2S
S +载氧体（还原态）
②还原态的催化剂在再生时被空气中的氧氧化后，恢复氧化能力。
载氧体（还原态）+ O2（空气）
H2O +载氧体（氧化态）
总反应：H2S + O2（空气）
简述栲胶法脱硫工艺流程
简述栲胶法脱硫工艺流程栲胶法脱硫工艺流程呀，可有意思啦。
这栲胶法脱硫呢，它主要是在一个特定的系统里进行的。
咱们先说说这个溶液部分吧。
这个脱硫溶液里有栲胶，栲胶就像是一个勤劳的小卫士呢。
它是从植物里提取出来的，比如说像一些树皮呀什么的。
这个栲胶在溶液里可起着大作用啦。
那还有碱液呢，碱液就和栲胶配合得特别好。
它们俩在一起呀，就像是一对好伙伴。
碱液能让整个溶液保持一种适合脱硫的碱性环境。
在这个环境里，栲胶就能更好地发挥它的本事啦。
然后咱们再讲讲气体这边。
要脱硫的气体就进入到这个脱硫系统里啦。
这气体一进来呀，就像是进入了一个“净化工厂”。
当气体和脱硫溶液接触的时候，就开始了神奇的脱硫之旅。
栲胶和碱液组成的这个溶液就开始和气体里的硫化物“打架”啦。
硫化物在这个溶液里就好像是被包围起来的小坏蛋，无处可逃。
这个反应的过程呢，其实就是溶液里的成分和硫化物发生化学变化。
硫化物就慢慢被转化成其他的物质啦。
比如说会变成一些可以被分离出去的东西。
在这个过程中，溶液也会有一些变化。
不过没关系呀，咱们还有后续的处理呢。
溶液在和气体反应之后呀，它就带着那些被转化的物质。
这时候就需要对溶液进行再生啦。
再生的过程就像是给溶液充电一样。
通过一些设备和操作，让溶液又恢复到可以继续脱硫的状态。
这中间还有一些小细节呢。
比如说在反应过程中，温度呀、压力呀这些条件也很重要。
就像我们人生活需要合适的环境一样，这个脱硫的过程也需要合适的温度和压力。
如果温度不合适，可能反应就会变得懒洋洋的，效率就不高啦。
压力也是，要在一个合适的范围内，这样气体和溶液才能更好地接触和反应。
还有啊，在整个脱硫系统里，有各种各样的设备。
像吸收塔呀，这就是气体和溶液进行亲密接触的地方。
在吸收塔里，气体和溶液就像是在开一场盛大的舞会，在跳舞的过程中就完成了脱硫的任务。
还有再生槽，这就是溶液恢复活力的地方啦。
整个栲胶法脱硫工艺流程就是这样一个充满活力和趣味的过程呢。
每个环节都紧紧相扣，就像我们生活中的链条一样，缺了哪一环都不行。
10湿法脱硫--栲胶法
煤气净化湿法脱硫的几种化学工艺
煤气净化湿法脱硫的几种化学工艺【摘要】本文主要对栲胶脱硫法等三种方法的化学反应机理、基本原理、各自的优缺点进行了分析。
【关键词】煤气净化；湿法脱硫；化学工艺煤气净化中脱除硫化物的净化技术一般分为湿法和干法两种工艺。
而随着现代煤化工项目的大型化，湿法脱硫精度的提高，干法脱硫已作为湿法脱硫后的精细净化环节。
湿法脱硫的化学工艺是先用液体将硫化物从粗煤气中分离出来并加以富集，再通过解析生成H2S富气或催化氧化后转化为单质硫或硫酸。
一般而言，湿法脱硫比较适用于气体中含硫高且处理量大的情况，其投资、操作费用高，动力消耗比较大。
而溶剂可连续重复使用，装置占地较少，操作环境较好，对保护环境有利。
1、栲胶脱硫法栲胶脱硫技术经过近些年的改进，目前，已在国内一些焦化厂普遍使用，并获得满意效果，新建装置应用在煤焦化装置的焦炉气脱硫。
1.1栲胶脱硫的化学反应机理这种化学反映属于湿法脱硫，是利用碱性栲胶的水溶液吸收煤气，主要用于半水煤气或焦炉气中的H2S，借助栲胶和矾作为载体和催化剂将吸收的H2S转化为单质硫，发生吸收反应后的栲胶溶液利用空气在溶液再生槽中进行再生，再进入溶液循环槽重复循环使用。
其脱硫反应机理如下：1.2栲胶脱硫方法的优缺点分析（1）栲胶脱硫法的优点：①不管是气体净化度、溶液硫容量、硫回收率等主要指标都可与改良ADA法相提并论，栲胶资源丰富、价格低廉、没有毒性、脱硫溶液成本及运行费用低，没有硫磺堵塞脱硫塔的问题。
②脱硫溶液的活性好、性能稳定、腐蚀性小。
栲胶本身是氧化剂也是钒的络合剂，脱硫溶液的组成比改良ADA法简单。
③脱硫效率大于98%，析出的硫容易浮选和分离。
（2）栲胶脱硫法的缺点：①栲胶脱硫液具有很高的选择性，在适宜的条件下，它能从99%的CO2原料气中将200mg/m；的H2S脱除至45mg/m；以下，而因溶液吸收CO2后使溶液的pH值下降，使脱硫效率降低，且脱硫精度比较低。
②设备较大，处理气量较小，得到的硫磺纯度比较低，对于加工不利。
栲胶脱硫工艺流程
栲胶脱硫工艺流程栲胶中的硫化物主要由硫化橡胶和硫化助剂产生，在树胶的成型过程中，这些硫化物会与未固化的树胶形成化学反应，从而导致硫化。
为了去除树胶中的硫化物，人们常常采用化学脱硫、生物脱硫和物理脱硫等不同的方法。
化学脱硫是一种常用的栲胶脱硫工艺，其工艺流程包括预处理、水洗、酸性溶液处理、碱性溶液处理和水洗等主要环节。
下面我们就来详细介绍一下栲胶化学脱硫的工艺流程。
一、预处理在栲胶脱硫工艺中，预处理是非常重要的一步。
首先，需要将栲胶进行粉碎或者切碎，以增加其表面积，有利于后续的处理和脱硫效果。
同时还需要将栲胶的含硫量进行测定，以确定后续处理的方法和参数。
对于含硫量较高的栲胶，需要采取更加严格的处理措施。
二、水洗水洗是栲胶脱硫工艺中的第一步，其主要目的是去除栲胶中的杂质和表面污物，以减小后续处理步骤的负担。
水洗采用流水冲洗的方式，一般可以采用喷淋、浸泡或者搅拌等不同的方法。
这一步骤的重要性在于保证后续处理步骤的顺利进行和脱硫效果的提高。
三、酸性溶液处理在水洗后，栲胶需要进行酸性溶液处理。
酸性溶液可以有效地将栲胶中的硫化物进行溶解和去除，从而降低栲胶的硫含量。
一般采用盐酸或者硫酸等酸性溶液进行处理，溶液的浓度和温度可以根据具体情况进行调整。
酸性溶液处理需要注意控制处理时间和温度，以避免对栲胶原料产生不利影响。
四、碱性溶液处理酸性溶液处理后的栲胶需要进行碱性溶液处理。
碱性溶液可以中和栲胶中残留的酸性物质，并且有助于进一步去除栲胶中的硫化物。
一般采用氢氧化钠或者碳酸钠等碱性溶液进行处理，同样也需要控制处理时间和温度，以保证脱硫效果和产品质量。
五、水洗最后一步是再次进行水洗。
栲胶经过酸性溶液处理和碱性溶液处理后，需要进行充分的水洗，以去除残留的处理剂和离子等，以保证产品的质量和安全性。
总结栲胶化学脱硫是一种非常重要的工艺技术，可以有效地降低栲胶中的硫含量，提高产品的品质和安全性。
其工艺流程包括预处理、水洗、酸性溶液处理、碱性溶液处理和水洗等主要环节。
栲胶脱硫法
栲胶脱硫法一、基本原理栲胶是植物熬制而成，主要成分是丹宁，化学结构十分复杂，是一种化学物，组成是由羟基芳组成，是有酚或醌式结构。
1、栲胶脱硫液电位：E=E1-55.019PH E—为电位，伏E1—为标准电位，伏。
五价矾的存在，对栲胶水溶液的电位无影响，加入VOSO4能使其电位显著下降，其电位与PH值呈线性关系。
2、栲胶脱硫液的M密度：（g/cm3）p1=1.0641-0.000446t 用Na2CO3预处理P2=1.0608-0.00048t 用NaOH预处理T—温度0C3、栲胶脱硫液的表面张力，dyn/cmQ1=76.56-0.1346t 用Na2CO3预处理Q2=77.68-0.1477t 用NaOH预处理T—温度0C4、化学反应：根据栲胶主要组分的分子结构，按以醌（酚）类物质，变价金属络合物两元氧化还原体系的反应模式推理的反应过程如下：（1）、碱性水溶液吸收H2SNa2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS（2）、五价矾配合离子氧化HS-析出硫磺，醌态栲胶被还原成四价矾络离子；2V5++HS-=2V4++S+H+同时醌态栲胶氧化HS析出硫磺，醌态栲胶被还原成酚态栲胶；TQ+HS-=THQ+S（3）、醌态栲胶氧化四价矾配合离子使矾配合离子再生；TQ+V4++2H2O=V5++THQ+OH-（4）、空气中的氧氧化酚态栲胶，使栲胶或的再生，同时生成H2O22O2+THQ=TQ+H2O2（5）、H2O2氧化四价的矾配合离子和HSH2O2+HS—=H2O+S+OH—（6）、当被处理的气体中有CO2和HCV时生成副反应；Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3Na2CO3+2HCV—2NaCV+H2O+CO2NaCV+S—NaCVSNaCVS+5O2—Na2SO4+2CO2+SO2+V2NaHS+2O2—Na2S2O3+H2O二、栲胶溶液的预处理；栲胶水溶液的胶粘性和易发泡对脱硫回收的操作不利，它能造成熔硫和过滤困难，致使脱硫悬浮物硫含量增加，副反应加剧，消耗增加和脱硫液活性下降。
栲胶脱硫工艺流程
栲胶脱硫工艺流程栲胶是一种重要的工业原料，在橡胶、涂料、塑料等行业有着广泛的应用。
然而，栲胶中含有硫化合物，特别是硫酸铅，这些硫化合物对环境和人体健康有害。
因此，栲胶中的硫化合物需要进行脱硫处理，以确保产品的质量和环保要求。
栲胶脱硫工艺流程包括以下几个步骤：1. 原料准备首先需要准备好栲胶原料，确保其质量和纯度符合要求。
同时，需要准备脱硫剂和其他辅助原料。
2. 粗脱硫将栲胶原料加入反应釜中，然后加入适量的脱硫剂，通过加热和搅拌等手段进行反应。
在这一步骤中，主要是将硫化合物与脱硫剂反应生成可溶性或挥发性硫化合物，从而减少硫化合物的含量。
3. 中脱硫经过粗脱硫处理后，栲胶中的硫化合物含量已经降低，但仍然需要进一步的处理。
在中脱硫步骤中，栲胶原料经过进一步处理，将残留的硫化合物彻底去除。
4. 精脱硫最后一步是精脱硫，通过进一步处理和精炼，将栲胶中的硫化合物含量降至极低水平，使其符合环保标准和产品质量要求。
以上是栲胶脱硫工艺的基本流程，下面将更详细地介绍每个步骤的具体操作和技术要点。
1. 原料准备栲胶原料通常是从栲胶树中提取的乳液，需要经过过滤、干燥等处理得到固体栲胶。
在准备栲胶原料时，需要注意保持原料的干燥和纯度，避免杂质的影响。
脱硫剂通常选择含有活性氢、硫、氧等元素的化合物，例如氢氧化钠、过氧化氢、次氯酸钠等。
根据栲胶中硫化合物的种类和含量，选择合适的脱硫剂。
2. 粗脱硫将栲胶原料加入反应釜中，然后加入适量的脱硫剂，加热至一定温度进行反应。
在反应过程中，需要适时搅拌，促使脱硫剂和硫化合物充分接触反应。
反应结束后，将反应液经过过滤或沉淀，分离出含有硫化合物的沉淀物或悬浮物。
然后通过蒸馏、结晶等方法将硫化合物纯化得到。
3. 中脱硫经过粗脱硫处理后，栲胶中的硫化合物含量已经明显减少，但仍需进一步的处理。
在中脱硫步骤中，可以采用吸附、萃取、析出等方法进一步净化栲胶。
在这一步骤中，需要根据栲胶的具体情况选择合适的处理方法，并控制好反应条件和操作参数，避免生成副产物或降低产品质量。
栲胶脱硫工艺流程
栲胶脱硫工艺流程
栲胶脱硫其实就是一个让煤气变得更干净的过程。
首先，把温度降下来的煤气里的灰尘和焦油去掉，然后用加压机把煤气压力升到一定程度，送进脱硫塔底部。
在脱硫塔里，煤气和从上面喷下来的脱硫液相遇。
脱硫液会吸收煤气里的硫化氢，让煤气变得更干净。
处理好的煤气从脱硫塔顶部出来，再稍微处理一下水份，就可以送到用户那里了。
而脱硫液在吸收了硫化氢后，就变成了“富液”，被送到富液槽里。
在富液槽里，没被氧化的硫氢化钠会继续被氧化，同时还会析出单质硫。
这就像是把脏东西从溶液里分离出来一样。
然后，这个“富液”会被泵送到再生槽顶部，通过喷射器吸入足够的空气，让栲胶再次被氧化，同时把硫膏浮选出来。
这样处理过的溶液就变成了“贫液”，被送到贫液槽里。
最后，这个“贫液”会被泵送到脱硫塔顶部，通过喷头喷出来，让溶液在塔内循环使用。
就这样，栲胶脱硫的整个过程就完成了。
当然，实际操作中可能会因为设备和原料的不同，有些小差异，但大体上就是这样了。
湿法脱硫-栲胶法
栲胶脱硫法早在1960年日本就有单宁及其盐类从气体重脱除H2S并同时回收硫磺的小试验报道，但一直未在工业上应用。
我国广西化工研究所、百色栲胶厂、广西林业科学研究所等单位合作于1977年8月完成栲胶法脱硫小试验后直接在都安氮肥厂，柳州化肥厂和上林氮肥厂进行了工业生产试验。
1978年7月通过自治区技术鉴定。
根据鉴定会的建议，由原化工部有关部门委托北京化工试验厂补做了中间试验并于1979年9月通过了中间试验鉴定。
（1）基本原理①栲胶及其水溶液的性质栲胶是由植物的皮（如栲树、落叶松）、果（如橡*、叶（如漆树）和干（如坚木、栗木）的水萃液熬制而成。
栲胶的主要成分是单宁，单宁是化学结构十分复杂的化合物组成的混合物。
随着来源的不同（如叶、根、皮等），单宁的组分也不一样，大体上可分为水解型和缩合型两种，它们都是由多羟基芳族化合物组成。
橡*宁主要由栗木精、甜栗精、栗*灵酸、甜栗*灵酸、橡栗精酸、异橡*精酸和甜栗灵组成。
虽然单宁各组分的分子结构相当悬殊，但它们都是具有酚式结构的多羟基化合物，有的还含有醌式结构，这就是栲胶能用于脱硫过程的原因。
栲胶可以无限制地溶于水中，虽然随着栲胶浓度的提高可以发现沉淀的形成，若再加入栲胶仍能继续溶解，而使溶液逐渐变为浓稠状的浆，最后成为糊状，放置时间长变为坚硬的固体。
温度升高，溶解度增大。
栲胶水溶液在空气中易被氧化。
单宁中较活泼的羟基易被空气中的氧氧化，生成醌态结构物。
单宁的吸氧能力因溶液的pH值和温度的升高而大大加强，pH值大于9时，单宁的氧化特别显著。
铁盐和铜盐能提高单宁的吸氧能力，而草酸盐能使单宁的吸氧能力下降。
单宁能与多种金属离子（如钒、铬、铝等）形成水溶性络合物。
在碱性溶液中单宁能与铜、铁反应并在材料表面上形成单宁酸盐的薄膜，从而具有防腐作用。
栲胶水溶液，特别是高浓度的栲胶水溶液是典型的胶体溶液。
在水中，单宁物质分子中众多的羟基能形成典型的氢键，使单宁分子互相缔合成大分子群分散在水中，这种大分子群称为胶核。
栲胶脱硫工艺副反应分析及硫膏的提纯
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2010年第29卷增刊·504·化 工 进 展栲胶脱硫工艺副反应分析及硫膏的提纯牛艳霞1，凌开成 1，高竹青2 ，申 峻1（1 太原理工大学化学化工学院，山西 太原 030024；2太原科技大学化学与生物工程学院，山西 太原 030021）摘 要：栲胶脱硫工艺是一种脱除各种燃料气中H 2S 气体的湿法脱硫工艺。
本文通过分析工业栲胶脱硫废液及硫膏中的组分含量，探讨了栲胶脱硫工艺的副反应及硫膏提纯的必要性。
研究表明，在栲胶脱硫过程中，不可避免地发生着一些副反应，并生成副产物NaSCN 、Na 2S 2O 3、NaHCO 3及Na 2SO 4。
在这些副产物中，NaSCN 和Na 2S 2O 3的含量较高，生成NaSCN 和Na 2S 2O 3的反应是脱硫过程的主要副反应。
副产物的生成是造成碱耗增加的主要原因之一。
在硫膏中，单质硫的含量最高，约占硫膏总量的一半。
甲苯是单质硫最合适的提取剂，硫膏经甲苯提纯后，单质硫的纯度可达95%以上。
关键词：栲胶脱硫；副反应；硫膏栲胶脱硫工艺是一种脱除各种燃料气中H 2S 气体的湿法脱硫工艺。
该工艺自工业应用以来得到了广泛推广与应用。
由栲胶脱硫机理[1-2]可知，该工艺的本质就是将煤气中的H 2S 转化为固态的单质硫，使气体得到净化。
理论上，该工艺是一种无任何副反应和污染物排放的绿色工艺。
但是事实上，栲胶脱硫过程存在着副反应，并生成副产物。
当这些副产物在脱硫液中的含量积累到一定量时，会导致脱硫效率降低、碱耗增加，甚至脱硫操作无法正常进行[3]。
目前，企业通常会通过定期排放一定量的废液来达到降低副产物含量的目的。
此外，作为栲胶脱硫工艺副产物之一的硫膏，当前也没有得到很好的利用。
这不仅给环境带来了污染，而且也造成了硫资源的浪费。
因此，本文拟通过对栲胶脱硫过程中副反应、副产物的分析及硫膏提纯的研究，为今后进一步解决抑制栲胶脱硫副反应及单质硫回收问题提供一些基础性数据。
栲胶溶液脱硫
栲胶法脱硫的基本原理栲胶法脱硫属于湿式氧化法脱硫的一种，基本原理是将原料气中的硫化氢吸收至溶液中，以催化剂为载氧体，使其氧化成单质硫，从而达到脱硫的目的。
使用碱性栲胶水溶液，从气体中脱除硫化氢的工艺过程，称之为栲胶法脱硫。
栲胶是由许多结构相似的酚类衍生物组成的复杂混合物，商品栲胶中主要含有丹宁、非丹宁以及水不溶物等。
由于栲胶含有较多、较活泼的羟基和酚羟基，所以其有较强的吸氧能力，在脱硫过程中起着载氧的作用。
反应机理如下：1、碱性溶液吸收H2SNa2CO3＋H2S＝NaHCO3＋NaHS2、硫氢化钠与偏钒酸钠生成焦钒酸钠，析出单质硫，即V+5氧化HS-，析出单质硫。
2NaHS＋4NaVO3＝Na2V4O9＋4NaOH＋2S↓同时氧化态栲胶吸收H2S生成还原态栲胶并析出STQ（氧化态）＋H2S＝THQ（还原态）＋S↓3、氧化态栲胶将Na2V4O9氧化成NaVO3，即醌态栲胶氧化四价钒Na2V4O9＋2 TQ＋2 NaOH＋H2O＝4NaVO3＋2 THQ4、还原态栲胶的氧化，即空气中的氧氧化酚态栲胶2O2＋THQ＝TQ＋2H2O25、未被氧化的V+4、HS—被H2O2氧化H2O2＋V+4 ＝V+5＋2OH —2H2O2＋HS—＝2H2O＋2S↓＋2OH —6、反应生成的NaHCO3和NaOH作用生产Na2CO3NaHCO3＋NaOH ＝Na2CO3＋H2O7、副反应(1)若气体中含有CO2、HCN、O2将产生下列副反应Na2CO3＋CO2＋H2O＝2 NaHCO3Na2CO3＋HCN+S＝NaCNS＋NaHCO32 NaHS ＋2O2＝Na2S2O3＋H2O(2)H2O2与硫化物将产生下列反应：4H2O2＋2 HS—＝5H2O＋S2O3-2H2O2＋S2O3-2＝SO4-2＋H2O三、工艺流程1、半水煤气流程来自651工段的半水煤气经过洗气塔、煤气总管、进入脱硫工段，经入口水封进入脱硫塔底部，与从塔顶喷林下来的碱性栲胶溶液逆流接触，其中的大部分硫化氢被溶液吸。
栲胶脱硫
中、小氮肥半水煤气和变换气脱硫所采用的化学吸收湿式氧化法以栲胶和888法得到广泛的应用。
近年来推出的高效脱硫催化剂较多，新、老脱硫方法的操作经验和技术改造方案亦不断推出，满足了合成氨及尿素生产的要求。
而栲胶和888法脱硫以脱硫效率高、运行稳定、原材料消耗低、易得、硫磺回收率高等优点得到行业的认可。
栲胶、888法等湿式氧化法脱硫应用于半脱和变脱，工艺流程简单，生产操作易行，设备多为常压和低压，企业自制为主，脱硫催化剂的替换更改亦比较方便，多数脱硫装置运行效果良好。
湿式氧化法脱硫工艺流程虽然简单，但实际反应机理较复杂，主、副反应交叉进行，氧化还原过程受多种因素影响。
工艺流程、设备结构、溶液组分及吸收脱硫与氧化再生诸多因素调整是否合理，均影响脱硫装置的稳定运行。
本人以抛砖引玉的态度，试就湿式氧化法脱硫的稳定运行谈几点看法。
1 以栲胶法脱硫为例生产反应机理中、小氮肥厂在用的湿法脱硫有几十种，目前以栲胶和“888”法脱硫为多，888法为一元式氰钴式湿式氧化法，栲胶为二元催化法，以栲胶为例简述生产反应原理。
碱性溶液吸收H2S生成HS-。
Na2CO3+H2S→NaHS+NaHCO3(1)NaHS和偏钒酸钠(V5+)反应生成焦钒酸钠(V4+)，并析出S↓。
NaHS+NaVO3+H2O→NaV4O9+NaOH+S↓ (2)焦钒酸钠被栲胶氧化(Q代表栲胶)。
NaV4O9+Q(氧化态)+NaOH+H2O→NaVO3+Q(还原态) (3)还原栲胶被空气氧化再生为氧化态栲胶。
Q(还原态)+O2→Q(氧化态)+H2O (4)溶液中碳酸氢钠与氢氧化钠反应生成碳酸钠。
NaHCO3+NaOH→Na2CO3+H2O (5)主要副反应Na2CO3+CO2+H2O→2NaHCO3(6)2NaHS+2O2→Na2S2O3+H2O (7)2Na2S2O3+O2→2Na2SO4(8)2 半脱与变脱工艺流程简述2．1 半水煤气脱硫工艺流程半水煤气脱硫工艺应着重做好人脱硫塔气体的净化(见图1)，这是半脱正常运行的基础和前提。
栲胶脱硫工艺流程
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湿法脱硫-栲胶法
栲胶脱硫法早在1960年日本就有单宁及其盐类从气体重脱除H2S并同时回收硫磺的小试验报道，但一直未在工业上应用。
我国广西化工研究所、百色栲胶厂、广西林业科学研究所等单位合作于1977年8月完成栲胶法脱硫小试验后直接在都安氮肥厂，柳州化肥厂和上林氮肥厂进行了工业生产试验。
1978年7月通过自治区技术鉴定。
根据鉴定会的建议，由原化工部有关部门委托北京化工试验厂补做了中间试验并于1979年9月通过了中间试验鉴定。
（1）基本原理①栲胶及其水溶液的性质栲胶是由植物的皮（如栲树、落叶松）、果（如橡*、叶（如漆树）和干（如坚木、栗木）的水萃液熬制而成。
栲胶的主要成分是单宁，单宁是化学结构十分复杂的化合物组成的混合物。
随着来源的不同（如叶、根、皮等），单宁的组分也不一样，大体上可分为水解型和缩合型两种，它们都是由多羟基芳族化合物组成。
橡*宁主要由栗木精、甜栗精、栗*灵酸、甜栗*灵酸、橡栗精酸、异橡*精酸和甜栗灵组成。
虽然单宁各组分的分子结构相当悬殊，但它们都是具有酚式结构的多羟基化合物，有的还含有醌式结构，这就是栲胶能用于脱硫过程的原因。
栲胶可以无限制地溶于水中，虽然随着栲胶浓度的提高可以发现沉淀的形成，若再加入栲胶仍能继续溶解，而使溶液逐渐变为浓稠状的浆，最后成为糊状，放置时间长变为坚硬的固体。
温度升高，溶解度增大。
栲胶水溶液在空气中易被氧化。
单宁中较活泼的羟基易被空气中的氧氧化，生成醌态结构物。
单宁的吸氧能力因溶液的pH值和温度的升高而大大加强，pH值大于9时，单宁的氧化特别显著。
铁盐和铜盐能提高单宁的吸氧能力，而草酸盐能使单宁的吸氧能力下降。
单宁能与多种金属离子（如钒、铬、铝等）形成水溶性络合物。
在碱性溶液中单宁能与铜、铁反应并在材料表面上形成单宁酸盐的薄膜，从而具有防腐作用。
栲胶水溶液，特别是高浓度的栲胶水溶液是典型的胶体溶液。
在水中，单宁物质分子中众多的羟基能形成典型的氢键，使单宁分子互相缔合成大分子群分散在水中，这种大分子群称为胶核。
湿式栲胶法脱硫工艺
湿式栲胶法脱硫工艺1 脱硫方法概述就脱硫剂的形态而言，脱硫方法可分为干法和湿法两种。
在通常情况下，湿法脱硫有着适合高硫含量原料气、溶液可循环利用、操作连续等优点而被首选用于处理H2S含量高的粗脱硫过程，而干法脱硫选用于H2S含量低的精脱硫过程。
湿法脱硫又分为物理吸收法和化学吸收法，常见的物理吸收法有水洗法和甲醇法等，一般适用于高压脱硫系统;化学法根据脱硫过程化学反应的不同，又可分为中和法和氧化法，中合法利用碱性溶剂吸收H2S，通过升高温度或降低压力等再生手段解析出H2S;湿式氧化法是利用碱性溶液吸收H2S，然后溶液中的载氧体把硫离子氧化为单质硫分离回收。
栲胶法脱硫就属于湿式氧化法。
2 栲胶法脱硫基本原理栲胶是由许多结构相似的酚类衍生物组成的复杂混合物，商品栲胶中主要含有丹宁及水不溶物等，由于栲胶含有较多、较活泼的羟基，所以在脱硫过程中起着载氧的作用。
栲胶的分子式为C14H10O9，即：(HO)3C6H2CO2C6H2(OH)2CO2H，是两个没食子酸缩合的产物。
栲胶中的丹宁物质经过碱性降解生成聚酚类物质，利用分子中的酚羟基进行氧化还原。
丹宁分子中所含有的羟基对于金属离子具有一定的络合作用，在脱硫过程中既是催化剂又是络合剂，可以有效防止钒沉淀损失。
(1)用碱必不溶液吸收H2S，H2S从气相转移到液相Na2CO3＋H2S＝NaHCO3＋NaHS(2)液相H2S电离生成H＋和HS－经计算，pH值8～9时溶液中［H2S］、［H＋］、［HS－］如表1：表1 pH值与溶液中［H2S］、［H＋］、［HS－］的数值pH值［H2S］［HS－］［H＋］89.0990.91090.99990可见，常规脱硫液（pH值8.5～9.2）中的硫的主要存在形式是HS－。
(3)用析硫催化剂氧化HS－生成单质硫，催化剂由氧化态变为还原态而失去氧化能力2NaHS＋4NaVO3＋H2O＝Na2V4O9＋4NaOH＋2S(4)利用载氧催化剂氧化析硫催化剂使其获得再生，载氧催化剂由氧化态变为还原态而失去活性Na2V4O9＋2TQ＋2NaOH＋H2O＝4NaVO3＋2THQ(5)利用空气中的氧氧化载氧催化剂使其由还原态变噢氧化态获得再生4THQ＋O2＝4TQ＋2H2O(6)生成的单质硫在空气氧化载氧催化剂的过程中在氧化再生槽被空气浮选分离，硫泡沫经过戈尔薄膜液体过滤器或熔硫釜加工成硫磺。
焦炉煤气湿法脱硫工艺设计初样
1 绪 论1.1概述焦炉煤气粗煤气中硫化物按其化合态可分为两类：无机硫化物，主要是硫化氢（H 2S ），有机硫化物，如二硫化碳（2CS ），硫氧化碳（COS ），硫醇（25C H SH ）和噻吩（44C H S ）等。
有机硫化物在温度下进行变换时，几乎全部转化为硫化氢。
所以煤气中硫化氢所含的硫约占煤气中硫总量的90%以上，因此，煤气脱硫主要是指脱除煤气中的硫化氢，焦炉煤气中含硫化氢8～15g/m 3，此外还含0.5～1.5g/m 3氰化氢。
硫化氢在常温下是一种带刺鼻臭味的无色气体，其密度为1.539kg/nm 3。
硫化氢及其燃烧产物二氧化硫（2SO ）对人体均有毒性，在空气中含有0.1%的硫化氢就能致命。
煤气中硫化氢的存在会严重腐蚀输气管道和设备，如果将煤气用做各种化工原料气，如合成氨原料气时，往往硫化物会使催化剂中毒，增加液态溶剂的黏度，影响产品的质量等。
因此，必须进行煤气的脱硫。
1.2焦炉煤气净化的现状煤气的脱硫方法从总体上来分有两种：热煤气脱硫和冷煤气脱硫。
在我国，热煤气脱硫现在仍处于试验研究阶段，还有待于进一步完善，而冷煤气脱硫是比较成熟的技术，其脱硫方法也很多。
冷煤气脱硫大体上可分为干法脱硫和湿法脱硫两种方法，干法脱硫以氧化铁法和活性炭法应用较广，而湿法脱硫以砷碱法、ADA 、改良ADA 和栲胶法颇具代表性。
湿法脱硫可以处理含硫量高的煤气，脱硫剂是便于输送的液体物料，可以再生，且可以回收有价值的元素硫，从而构成一个连续脱硫循环系统。
现在工艺上应用较多的湿法脱硫有氨水催化法、改良蒽醌二磺酸法（A.D.A 法）及有机胺法。
其中改良蒽醌二磺酸法的脱除效率高，应用更为广泛。
但此法在操作中易发生堵塞，而且药品价格昂贵，近几年来，在改良A.D.A 的基础上开发的栲胶法克服了这两项缺点。
它是以纯碱作为吸收剂，以栲胶为载氧体，以2NaVO 为氧化剂。
基于此，在焦炉煤气脱硫工艺的设计中我采用湿式栲胶法脱硫工艺。
栲胶法脱硫的工艺过程和操作要点
硫适 用 于处 理 Ｈ。 Ｓ含 量低 的精 脱 硫 过 程 。湿 法 脱
硫 又分 为 物理 吸收 法 和 化 学 吸 收法 ， 见 的 物理 吸 常
收法 有水 洗法 和 甲醇 法 等 ， 般适 用 于 高 压脱 硫 系 一
统 ； 学法 根据 脱硫 过程 化 学反应 的不 同 ， 化 又可 分为 中和法 和 氧 化 法 ， 中合 法 利 用 碱性 溶 剂 吸 收 Ｈｚ Ｓ， 通 过升 高 温度或 降 低 压 力等 再 生手 段解 析 出 Ｈｚ ； Ｓ 湿式 氧化 法是利 用 碱 性 溶液 吸 收 Ｈ。 ， 后 溶 液 中 Ｓ然 的载 氧体 把硫 离子 氧化 为单质 硫分 离 回收 。栲 。
１ 脱硫 方法概 述
就 脱 硫剂 的形 态 而言 ， 硫 方 法可 分 为 干法 和 脱 湿法 两 种 。在通 常情 况下 ， 湿法 脱 硫 有着 适 合 高硫 含量 原 料气 、 溶液 可循 环利 用 、 操作 连续等优 点而 被 首选 用 于处 理 Ｈ。 Ｓ含 量 高的粗 脱 硫过程 ， 干法 脱 而
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２０ ０ ６年 第 ６卷 第 ５期
气 体 净 化
・ ・ ７
栲 胶 法脱 硫 的 工艺 过 程 和操 作 要 点
邵 秀永
（ 北 迁 安 化 肥 股 份 有 限公 司 ， 河 河北 迁 安 ０４ １ ） ６ ４ ２
目前 ， 国用 煤量 每 年都在 增 加 ， 全 且优 质无 烟 煤 产量低 、 格高 。 来越 多 的 中小 型化 肥厂 都想 尽 办 价 越 法采用 劣质煤或 型煤 、 甚至高硫煤来 制取水 煤气或 半 水煤气 。 原料气 中硫 化物 的存 在 ， 但 使管 道 和设备 不 腐蚀 ， 且使 催化 剂 中毒 ， 以必须 重 视原 料气 的 脱 而 所 硫。 栲胶脱 硫 由于成本 较 低 ， 已成 为 目前使 用最 多 的 脱硫技术 ， 为此本文就 栲胶法脱硫 的工艺过程 和操作
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矿产资源开发利用方案编写内容要求及审查大纲
矿产资源开发利用方案编写内容要求及《矿产资源开发利用方案》审查大纲一、概述
㈠矿区位置、隶属关系和企业性质。
如为改扩建矿山, 应说明矿山现状、
特点及存在的主要问题。
㈡编制依据
(1简述项目前期工作进展情况及与有关方面对项目的意向性协议情况。
(2 列出开发利用方案编制所依据的主要基础性资料的名称。
如经储量管理部门认定的矿区地质勘探报告、选矿试验报告、加工利用试验报告、工程地质初评资料、矿区水文资料和供水资料等。
对改、扩建矿山应有生产实际资料, 如矿山总平面现状图、矿床开拓系统图、采场现状图和主要采选设备清单等。
二、矿产品需求现状和预测
㈠该矿产在国内需求情况和市场供应情况
1、矿产品现状及加工利用趋向。
2、国内近、远期的需求量及主要销向预测。
㈡产品价格分析
1、国内矿产品价格现状。
2、矿产品价格稳定性及变化趋势。
三、矿产资源概况
㈠矿区总体概况
1、矿区总体规划情况。
2、矿区矿产资源概况。
3、该设计与矿区总体开发的关系。
㈡该设计项目的资源概况
1、矿床地质及构造特征。
2、矿床开采技术条件及水文地质条件。