催化剂金属分散度与酸性测定

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3.1.2 HOT 法
氧先吸附在金属上,然后用氢滴定吸附在金属 上的氧
¾
HOT 法一个Pt 吸附三个氢原子,氢吸 附法一个Pt 吸附一个氢原子,因此灵 敏度提高。 由于氧先吸附在Pt上,然后氢气与Pt 上的氧反应,所以不存在氢溢流现象。
¾
3.2 多相催化剂的酸性及其测定
3.2.1 固体表面的酸和碱 1 酸碱类型: ¾ 阿累尼乌斯酸碱: ¾ 布朗斯德特酸碱: ¾ 路易斯酸碱:
2 酸强度: ¾ Hammett 指示剂法 ¾ 碱性气体吸附法
3
酸量或酸度
3.2.2 Hammett 指示剂法 见Seminar II
3.2.3 碱性气体吸附-脱附 碱性气体分子
物理吸附
化学吸附
催化剂表面
脱附
TPD (Temperature Programmed Desorption ) TPR (Temperature Programmed Reduction)
A4=As A3 A2 A1 A5
化学吸附法测定金属分散度注意事项: ¾
除要测定的组分外,催化剂中其他组分不参 与吸附
¾ 载体的差异或金属颗粒度的差异不改变吸附 态 ¾ 吸附质与金属不发生反应 ¾ 吸附温度要选择适当,
氢吸附测定金属分散度缺点: ¾
由于氢溢流现象,测定的金属比表面积偏高 ¾ 灵敏度较低
催化剂金属分散度与酸性测定
固体酸催化过程: ¾ 催化裂化、 ¾ 异构化 ¾ 岐化 ¾ 重整 ¾ 加氢
负载型金属催化剂: 活性组分如:Pt、Pd、Rh等 载体如:Al2O3 、SiO2、TiO2、活性炭等
有效分散
粒子大小
粒子分布
3.1.1 氢吸附法
晶粒直径和比表面积之间的关系
氢吸附装置流程图
氢吸附测定时的氢出峰情况
(Temperature Programmed Oxidation )
Cvetanovic and Amenomiya 动力学方法 假定: ¾脱附过程中不存在吸附现象 ¾脱附过程是一级反应 ¾催化剂表面是均匀的 ¾不存在扩散现象
注意问题: ¾ 脱附级数不为1 时,要保持恒定的覆盖率θ ¾ 催化剂表面均匀:只出现一个独立峰
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