丙烯酸酯型胶粘剂
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并及凝聚。 ☆品种:动物胶、明胶、聚乙烯醇、甲基纤维素、
羧甲基纤维素、阿拉伯胶、聚丙烯酸钠等。 ☆生产使用:保护胶体与乳化剂复合使用,以控制
乳胶粒尺寸、粒度分布及增大乳液的稳定性。 ☆常采用:聚乙烯醇作为保护胶体,其用量为乳液
重量的1-4%,可一次或逐步加入。同时可起乳化 剂的作用,获得稳定的乳液。
在经历上述各个反应后,即得到聚乙酸乙烯酯。生
成的高聚物分子量的大小决定于引发剂的种类、引 发剂量对单体量之比以及反应条件等,其分子量范 围可从几千到十几万之间。
七、乳液聚合机理 ☆乙酸乙烯酯的聚合方式:本体、溶液和乳液等。而
大多数乙酸乙烯酯采用乳液技术生产的。 ☆乳液聚合:由单体和水在乳化剂作用下,配制成的
⊕低浓度(1-2%):胶束较小,球形,直径约4050Å,约由50-150个乳化剂分子组成;
⊕高浓度:胶束较大,棒形,长度100-300nm,直 径约为乳化剂分子长度的两倍;
⊕大多数乳液聚合:乳化剂浓度(约2-3%)超过 CMCቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ1-3个数量级。
(五)保护胶体 ☆作用:在粘性聚合物表面形成保护层,以防其合
(二)分散介质 ☆使用最多的分散介质为水,用量通常为总反应组
分重量的60-80%。实验室采用的是蒸馏水,工 业上用的是具有一定质量的井水、离子交换水或 锅炉冷凝水等。 ☆杂质:影响最大的杂质是Fe、Cl-、SO42-、氮和 其他有机物,较高时应进行除氧和去离子处理。
(三)引发剂
☆常用过氧化物作引发剂,如过硫酸钾、过硫酸铵、 过氧化氢等,用量为单体重量的0.1-1%。工业上 常使用过硫酸铵(室温下水中溶解度20%以上, 过硫酸钾则为2%)。
三、特点
PVAc乳液胶黏剂是水基胶黏剂,无污染,不燃烧,性能又 优于动物胶,开始代替动物胶。
优点: (1)对多孔材料如木材、纸张、棉布、皮革、陶瓷等有很强
的粘合力; (2)能够室温固化,干燥速度快; (3)胶膜无色透明,不污染被粘物; (4)不燃烧,不污染环境,安全无害; (5)单组分,使用方便,清洗容易,贮存期较长,可达1年
(十)防腐剂 常用的有甲醛、苯酚、季胺盐等,用量为总投料量 的0.2-0.3%。
(十一)消泡剂 消除使用时产生的气泡,常用硅油或高级醇类化合 物,用量为总投料量的0.2-0.3%。
六、聚乙酸乙烯酯合成原理(以过硫酸铵作引发剂为
例)
☆链引发 ☆链增长 ☆链终止(偶合终止) ☆链终止(歧化终止)
☆链转移 ⊕链转移剂(分子量调节剂):十二硫醇
☆聚乙烯醇品种 ⊕1788型:聚合度1700,醇解度87-89%,其制得
的乳液较1799型耐低温。 ⊕1799型:聚合度1700,醇解度98-99%。
倪毓青. 1799型PVA与1788型PVA的水溶液性质及其在PVAC 乳液生产中的应用. 五邑大学学报(自然科学版),1999, 13(1):81-84
二、发展历史 ☆聚乙酸乙烯酯乳液问世于1929年,于1937年在德国实现
工业化生产,特别是法本公司的W. Starck和 Frendeberg发明以聚乙烯醇(PVA)作保护胶体进行乙酸 乙烯酯乳液聚合的方法,大大推动了PVAc乳液工业的进 展。 ☆增长情况:七十年代后期发展迅速。德国在1970年至 1981年间产量增长一倍;美国1979年至1985年年均增 长率为16%;自1980年以来,我国PVAc乳液工业发展迅
(四)乳化剂
☆属表面活化剂。常用的乳化剂有OP-10 (辛基苯酚聚氧乙烯醚)、烷基硫酸钠、 烷基苯磺酸钠、油酸钠、歧化松香酸钠等。 用量为水乳液重量的0.01-5%。可以最初 加入,亦可在连续添加单体时逐步加入。
☆用量影响:胶束的数目和大小取决于乳化剂的量。 乳化剂用量多,胶束数目多、粒子小,即胶束表 面积随乳化剂用量增加而增加。
(八)增塑剂
聚乙酸乙烯酯的玻璃化温度为30℃,添加增塑剂 的目的是:使聚乙酸乙烯酯在较低温度下具有良 好的成膜性和粘接力。常用的有酯类,如邻苯二 甲酸烷基酯类(如邻苯二甲酸二丁酯)、芳香族 磷酸酯(如磷酸三甲苯酯),用量为单体重量的 10-15%。
(九)冻融稳定剂
防冻,常用的有甲醇、已二醇及甘油,用量为乳液 的2-10%。
第二,仅次于脲醛树脂胶黏剂。 品种 ☆聚乙酸乙烯乳液胶黏剂 ☆聚乙酸乙烯热熔胶黏剂 ☆聚乙酸乙烯溶液胶黏剂
4.4.1 聚乙酸乙烯乳液胶黏剂
一、概念 聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂(或聚醋酸乙烯酯乳液胶 黏剂):是以乙酸乙烯酯(VAc)作为单体在分散 介质中经乳液聚合而制得的一种热塑性胶黏剂,亦 称聚乙酸乙烯酯均聚乳液((Poly(vinyl acetate) Emulsion Adhesive), PVAc乳液)胶,俗称白乳 胶或乳白胶。
4.4 聚乙酸乙烯型胶黏剂
概述
概念 聚乙酸乙烯类胶黏剂:指聚乙酸乙烯及其共聚物类 胶黏剂。
特点 ☆初始粘接性(初粘性)良好; ☆可任意调节粘度,配制容易; ☆易和各种添加剂混溶; ☆性能优异、品种繁多、用途广泛、使用方便、价格
便宜等。
应用 ☆纸张、木材、皮革等的加工; ☆书籍装订; ☆纤维、塑料、薄膜和混凝土等的粘接。 产量
以上。
四、应用
☆纸品加工 ☆木材加工 ☆家具组装 ☆卷烟接嘴 ☆建筑装璜 ☆织物粘接 ☆铅笔生产
☆印刷装订 ☆汽车内装饰 ☆工艺品制造
☆皮革加工 ☆标签固定 ☆瓷砖粘贴 ☆乳胶漆制造
五、原料 (一)乙酸乙烯酯(亦称醋酸乙烯酯) ☆分子式CH3COOCH=CH2,无色可燃液体,易聚
合,其蒸气有毒(中枢神经系统,刺激粘膜、流 泪) 稳定剂(阻聚剂):二苯胺(用量为乙酸乙烯酯量 的0.01-0.02%)、二价金属(Ca、Zn、Mg) 的松酯酸盐、苯酚、对苯二酚等。 ☆对苯二酚:烯类单体常用阻聚剂,无需去除。 运输:铝、铁及钢制槽车。
(六)调节剂 又称链转移剂,常用的有四氯化碳、硫醇、多硫化 物等,用量为单体重量的2-5%。
(七)缓冲剂 ⊕用以保持反应介质的PH值,从而控制聚合速度。
常用的有碳酸盐、磷酸盐、醋酸盐,用量为单体 重量的0.3-5%。 ⊕VAc聚合时若pH太低,引发速度太慢;pH越高, 引发剂分解越快,形成的活性中心越多,聚合速 率越快。
羧甲基纤维素、阿拉伯胶、聚丙烯酸钠等。 ☆生产使用:保护胶体与乳化剂复合使用,以控制
乳胶粒尺寸、粒度分布及增大乳液的稳定性。 ☆常采用:聚乙烯醇作为保护胶体,其用量为乳液
重量的1-4%,可一次或逐步加入。同时可起乳化 剂的作用,获得稳定的乳液。
在经历上述各个反应后,即得到聚乙酸乙烯酯。生
成的高聚物分子量的大小决定于引发剂的种类、引 发剂量对单体量之比以及反应条件等,其分子量范 围可从几千到十几万之间。
七、乳液聚合机理 ☆乙酸乙烯酯的聚合方式:本体、溶液和乳液等。而
大多数乙酸乙烯酯采用乳液技术生产的。 ☆乳液聚合:由单体和水在乳化剂作用下,配制成的
⊕低浓度(1-2%):胶束较小,球形,直径约4050Å,约由50-150个乳化剂分子组成;
⊕高浓度:胶束较大,棒形,长度100-300nm,直 径约为乳化剂分子长度的两倍;
⊕大多数乳液聚合:乳化剂浓度(约2-3%)超过 CMCቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ1-3个数量级。
(五)保护胶体 ☆作用:在粘性聚合物表面形成保护层,以防其合
(二)分散介质 ☆使用最多的分散介质为水,用量通常为总反应组
分重量的60-80%。实验室采用的是蒸馏水,工 业上用的是具有一定质量的井水、离子交换水或 锅炉冷凝水等。 ☆杂质:影响最大的杂质是Fe、Cl-、SO42-、氮和 其他有机物,较高时应进行除氧和去离子处理。
(三)引发剂
☆常用过氧化物作引发剂,如过硫酸钾、过硫酸铵、 过氧化氢等,用量为单体重量的0.1-1%。工业上 常使用过硫酸铵(室温下水中溶解度20%以上, 过硫酸钾则为2%)。
三、特点
PVAc乳液胶黏剂是水基胶黏剂,无污染,不燃烧,性能又 优于动物胶,开始代替动物胶。
优点: (1)对多孔材料如木材、纸张、棉布、皮革、陶瓷等有很强
的粘合力; (2)能够室温固化,干燥速度快; (3)胶膜无色透明,不污染被粘物; (4)不燃烧,不污染环境,安全无害; (5)单组分,使用方便,清洗容易,贮存期较长,可达1年
(十)防腐剂 常用的有甲醛、苯酚、季胺盐等,用量为总投料量 的0.2-0.3%。
(十一)消泡剂 消除使用时产生的气泡,常用硅油或高级醇类化合 物,用量为总投料量的0.2-0.3%。
六、聚乙酸乙烯酯合成原理(以过硫酸铵作引发剂为
例)
☆链引发 ☆链增长 ☆链终止(偶合终止) ☆链终止(歧化终止)
☆链转移 ⊕链转移剂(分子量调节剂):十二硫醇
☆聚乙烯醇品种 ⊕1788型:聚合度1700,醇解度87-89%,其制得
的乳液较1799型耐低温。 ⊕1799型:聚合度1700,醇解度98-99%。
倪毓青. 1799型PVA与1788型PVA的水溶液性质及其在PVAC 乳液生产中的应用. 五邑大学学报(自然科学版),1999, 13(1):81-84
二、发展历史 ☆聚乙酸乙烯酯乳液问世于1929年,于1937年在德国实现
工业化生产,特别是法本公司的W. Starck和 Frendeberg发明以聚乙烯醇(PVA)作保护胶体进行乙酸 乙烯酯乳液聚合的方法,大大推动了PVAc乳液工业的进 展。 ☆增长情况:七十年代后期发展迅速。德国在1970年至 1981年间产量增长一倍;美国1979年至1985年年均增 长率为16%;自1980年以来,我国PVAc乳液工业发展迅
(四)乳化剂
☆属表面活化剂。常用的乳化剂有OP-10 (辛基苯酚聚氧乙烯醚)、烷基硫酸钠、 烷基苯磺酸钠、油酸钠、歧化松香酸钠等。 用量为水乳液重量的0.01-5%。可以最初 加入,亦可在连续添加单体时逐步加入。
☆用量影响:胶束的数目和大小取决于乳化剂的量。 乳化剂用量多,胶束数目多、粒子小,即胶束表 面积随乳化剂用量增加而增加。
(八)增塑剂
聚乙酸乙烯酯的玻璃化温度为30℃,添加增塑剂 的目的是:使聚乙酸乙烯酯在较低温度下具有良 好的成膜性和粘接力。常用的有酯类,如邻苯二 甲酸烷基酯类(如邻苯二甲酸二丁酯)、芳香族 磷酸酯(如磷酸三甲苯酯),用量为单体重量的 10-15%。
(九)冻融稳定剂
防冻,常用的有甲醇、已二醇及甘油,用量为乳液 的2-10%。
第二,仅次于脲醛树脂胶黏剂。 品种 ☆聚乙酸乙烯乳液胶黏剂 ☆聚乙酸乙烯热熔胶黏剂 ☆聚乙酸乙烯溶液胶黏剂
4.4.1 聚乙酸乙烯乳液胶黏剂
一、概念 聚乙酸乙烯酯乳液胶黏剂(或聚醋酸乙烯酯乳液胶 黏剂):是以乙酸乙烯酯(VAc)作为单体在分散 介质中经乳液聚合而制得的一种热塑性胶黏剂,亦 称聚乙酸乙烯酯均聚乳液((Poly(vinyl acetate) Emulsion Adhesive), PVAc乳液)胶,俗称白乳 胶或乳白胶。
4.4 聚乙酸乙烯型胶黏剂
概述
概念 聚乙酸乙烯类胶黏剂:指聚乙酸乙烯及其共聚物类 胶黏剂。
特点 ☆初始粘接性(初粘性)良好; ☆可任意调节粘度,配制容易; ☆易和各种添加剂混溶; ☆性能优异、品种繁多、用途广泛、使用方便、价格
便宜等。
应用 ☆纸张、木材、皮革等的加工; ☆书籍装订; ☆纤维、塑料、薄膜和混凝土等的粘接。 产量
以上。
四、应用
☆纸品加工 ☆木材加工 ☆家具组装 ☆卷烟接嘴 ☆建筑装璜 ☆织物粘接 ☆铅笔生产
☆印刷装订 ☆汽车内装饰 ☆工艺品制造
☆皮革加工 ☆标签固定 ☆瓷砖粘贴 ☆乳胶漆制造
五、原料 (一)乙酸乙烯酯(亦称醋酸乙烯酯) ☆分子式CH3COOCH=CH2,无色可燃液体,易聚
合,其蒸气有毒(中枢神经系统,刺激粘膜、流 泪) 稳定剂(阻聚剂):二苯胺(用量为乙酸乙烯酯量 的0.01-0.02%)、二价金属(Ca、Zn、Mg) 的松酯酸盐、苯酚、对苯二酚等。 ☆对苯二酚:烯类单体常用阻聚剂,无需去除。 运输:铝、铁及钢制槽车。
(六)调节剂 又称链转移剂,常用的有四氯化碳、硫醇、多硫化 物等,用量为单体重量的2-5%。
(七)缓冲剂 ⊕用以保持反应介质的PH值,从而控制聚合速度。
常用的有碳酸盐、磷酸盐、醋酸盐,用量为单体 重量的0.3-5%。 ⊕VAc聚合时若pH太低,引发速度太慢;pH越高, 引发剂分解越快,形成的活性中心越多,聚合速 率越快。