糖蛋白与蛋白聚糖

N-聚糖的结构
② 分型 ( 三型 ) 高（寡）甘露糖型 ( high-or oligo-mannose type ): 五糖 核心以外的糖基全部是 Man 复杂型 ( complex type )：天线 ( antenna ) 连接 GlcNAc、 Gal 和 SA ( NeuAc ) 或 Fuc 组成。带 SA 的称为酸性糖 链；缺乏 SA 或以 Fuc 取代 SA 则为中性糖链。 杂合型 ( hybrid type ): 一半分子类似复杂型，另一半分 子则似高甘露糖型，故称为杂合型
① 糖基和羟赖氨酸的 OH 连接
这类糖基只存在于胶原中，只有一个半乳糖（Gal ）或 其外侧再连有葡萄糖（Glc），组成 Glc-Gal 二糖
② 糖基或糖链和 Ser 或 Thr 的 OH 连接
岩藻糖（Fuc）Ser/Thr 连接：Ser/Thr 的 N 端常常是两 个连续的 Gly 残基 N-乙酰氨基葡萄糖（GlcNAc）和 Ser/Thr 连接：每个 连接位点只有一个糖基，但可有多个连接位点
Gal-GlcNAc 二糖单位
-Man 平分型 GlcNAc
-Man
核心Fuc
(c-Fuc)
五糖核心的结构
A 复合型 B 杂合型 C 高 ( 寡 ) Man 型
③ 天线数 复杂型 N-聚糖的天线数有 1-5 条，其中单天线很少见
二天线：较多见,两条天线都以 β1, 2 键分别连接于两 个 α-Man 的 C2 位上, 称为 C2C2 二天线 N-聚糖
N-乙酰氨基半乳糖（GalNAc）和 Ser/Thr 连接：糖基 最少只有一个 GalNAc，多达 18 个以上, 连成长链或分 支糖链。主要存在于粘蛋白（mucin）中，又称粘蛋白 型聚糖
⑵ N-连接糖链
一般由 6 到数十个糖基连接成糖链；GlcNAc 还原端与 蛋白质中 Asn 的酰胺氮（N）以 β1，4 糖苷键连接。这 种连接方式不被稀碱水解，但可用肼解法使它和蛋白质 分离
一、糖蛋白中聚糖的分类和结构 1. 糖蛋白和糖基或糖链部 分的连接方式和分类
2. 糖蛋白中聚糖的结构
1. 糖蛋白和糖基或糖链部分的 连接方式和分类
⑴ O-连接糖基或糖链
糖基或糖链的还原端与蛋白质肽链中 Ser、Thr 或羟赖 氨酸残基中羟基的氧原子（O）相连接 这类连接方式很容易被稀碱水解。可分以下两种方式
糖链都有分支，大多存在于血浆蛋白，又称血浆蛋白 型聚糖。但在细胞膜和胞质的糖蛋白中也普遍存在，可 以和 O-GalN源自文库c 并存于同一肽链上
糖基组成除 GlcNAc 外，尚有 Gal 和 Man。酸性 N-聚 糖的末端也有 SA，中性糖链则一般以 Gal 或 Fuc 为末端。 很少数的 N-糖链可含 GalNAc 和末端硫酸基团
第一节 糖蛋白
糖蛋白（glycoprotein）是蛋白质和糖类的共价复合 物 蛋白质肽链可在不同部位结合多个糖基或聚糖。含 糖量可低至 2%，高至 50%
人体内的蛋白质至少有 1/3 是糖蛋白，存在于各种 组织和不同细胞中，特别在细胞表面膜上含量丰富。 绝大多数血浆蛋白质也是糖蛋白
一、糖蛋白中聚糖的分类和结构 二、糖蛋白中聚糖的代谢 三、糖蛋白中聚糖的功能
½ 生物体蛋白是糖蛋白或蛋白多糖，包括酶、激素、 膜蛋白、血浆蛋白、结构蛋白、毒素等 生物界已发现 200 多种单糖，但只有 11 种出现在糖 蛋白或蛋白多糖中
糖蛋白或蛋白多糖中的单糖
己糖： 半乳糖 ( Gal )、葡萄糖 ( Glc )、甘露糖 ( Man ) 脱羟己糖： L－岩藻糖 ( Fuc ) 己糖胺：半乳糖胺 ( GalNH2 )、葡萄糖胺 ( GlcNH2 ) 戊糖：木糖 ( Xyl )、L－阿拉伯糖 ( Ara ) 唾液酸 ( SA )：通常为 N-乙酰神经氨酸 ( NeuNAc ) 糖蛋白中已发现 20 多种神经氨酸衍生物 醛酸：葡萄糖醛酸 ( GlcUA )、艾杜糖醛酸 ( IdoUA ) 己糖衍生物：乙酰氨基葡萄糖 ( GlcNAc )、乙酰氨基半 乳糖 ( GalNAc ) 糖蛋白的含糖量可以小于 1％ 或大于 99％。如胶原蛋 白 < 1％；糖元 > 99％
三天线可分成两类 C2,4C4 三天线 N-聚糖: 一条链连在α1, 3 Man 的 C2 和 C4; 另一条链连在 α1, 6 Man 的 C2 位
能被 N-糖基化的 Asn 位点必须有 Asn-XSer/Thr ( NXS/T ) 序列子（sequon），其中 X 可以是 Pro 以外的任何氨基酸O-GalNAc和N-聚糖的主要区别
O-GalNAc和N-聚糖的主要区别
2. 糖蛋白中聚糖的结构
⑴ N-连接型聚糖
N-聚糖由一个分支的五糖核心 ( pentasaccharide core ) 和不同数量的外链组成
第九章 糖蛋白与蛋白聚糖
第一节 糖蛋白
第二节 蛋白聚糖
聚糖 ( glycan ) 是聚合寡糖 ( oligosaccharide ) 或聚合 多糖 (polysaccharide) 的总称。它可以游离形式存在， 如很多植物中的杂多糖 ( heteropolysaccharide )；也可以 糖复合物 ( glycocon-jugate ) 的形式存在，如糖蛋白 ( glycoprotein )、糖脂 ( glycolipid ) 和蛋白聚糖 （ proteoglrcan )。其中糖脂一般不属于生物大分子
① N-聚糖的五糖核心
内侧的两个以 β1，4 键连接的 GlcNAc, 和外侧的 3 个 Man 组成。其中两个以 α1，3 和 α1，6 键连接的 分支的 Man 称为 α-Man。内则的 Man 称为 β-Man 内侧 GlcNAc 以 α1，6 键连接一个 Fuc，称为核心 Fuc ( c-Fuc )。在 β-Man 上以 β1，4 键连接一个 GlcNAc，这 GlcNAc 处于两个 α-Man 之间，称为平分 型 ( bisecting ) GlcNAc 在一些植物蛋白中，平分型 GlcNAc 可被 β1，2 连 接的木糖 ( xylose ) 取代