期末考试复习提纲

氧化还原电极
如将Pt片插入含有Fe3+及Fe2+ 的溶液中， 电极组成式：Fe3+(c1), Fe 2+ (c2) | Pt 电极反应：Fe3+ + eFe 2+
气体电极
将气体物质通入含有相应离子的溶液中，并用惰性金属(如铂)作导电极 板构成的电极叫气体电极，如氢电极，电极组成式 H+(c)| H2(p), Pt(s) 电极反应 2H+ + 2 eH2
2MnO4- + 5H2O2 + 6H+ = 2Mn2+ + 8H2O+ 5O2
3、电极的组成与分类
金属－金属离子电极
如银电极，电极组成式：Ag+(c)| Ag(s) 电极反应 ：Ag + + e- Ag
金属－金属难溶电解质-阴离子电极
氯化银电极：是将Ag丝上涂有AgCl，然后浸到一定浓度的盐酸溶液中。 电极组成式：C1-(c) | AgCl(s), Ag(s) 电极反应：AgCl + e- Ag + C1-
11、求下列反应的标准平衡常数
5H2C2O4 + 2MnO4- + 6H+ = 10CO2 + 2Mn2++ 8H2O
lg K

n( ) 0.0592



10 [1.51 ( 0.49)] 0.0592
337.8 K 1.07 10
wenku.baidu.com

336
12、设计一个可用以测定[Cd(CN)4]2-配离子的稳定常数的原电池， 并写出计算过程。(已知 ([Cd(CN)4]2- /Cd)=-0.959V) 解：设计的电池总反应应该为：Cd2+ + 4 CN[Cd(CN)4] 2 (+)：Cd2+ + 2e = Cd (- )：[Cd(CN)4] 2 - + 2e = Cd + 4 CN-
(dε)1 (dε)2 (dε)3 (dε)4 (dε)5 (dε)6 (dε)6(dγ)1
1 2 3 2 1 0 1
低 低 低 低
d8 d9
(dε)6(dγ)2 (dε)6(dγ)3
2 1
0
(dε)6(dγ)2 (dε)6(dγ)3
(dε)6(dγ)4
2 1
0
d 10 (dε)6(dγ)4
影响分裂能大小的因素
（1）d 10构型的离子形成外轨型配合物；d 1~3构型的离子形成内轨型配合物； （2）中心离子所带电荷多，有利于形成内轨型配合物 （3）配位原子电负性大易形成外轨型配合物(F- 、H2O） （4）配位原子电负性小易形成内轨型配合物（CN-)
配合物磁矩
磁 矩 n(n 2) B
3、配合物的晶体场理论 八面体场中中心原子的d电子排布
1 = - 0.403 V 2 = - 0.959 V
对于总反应有：
2 ( 0.403 0.959) n( 1 2 ) 18.8 lg K = lg Ks = 0.0592 0.0592
即 Ks = 6.3×1018
13、计算[Ag(NH3)2]+ + e- = Ag + 2NH3 体系的标准电极电
dz2 dx2-y2
d
- 2.4o + 2p
。
d
dxy dxz
dyz
5、某电池的Eθ ＞ 0，则该电池反应（ A ） A、∆rGθm ＜ 0，Kθ ＞ 1 B、∆rGθm ＞ 0，Kθ＞ 1
C、∆rGθm ＞ 0，Kθ ＜ 1
D、∆rGθm = 0，Kθ = 1 6、某金属离子形成配合物时，在八面体弱场中，磁矩为 4.98μB，而在八面体强场中，磁矩为零，该金属可能 为：( D ) Ａ．Cr (III) B．Mn (II) C．Mn (III) D．Fe (II)
几何构型 由中心原子杂化状态决定； 磁 性 实 例 按外轨或内轨排列中心原子d电 子后，由单电子数可计算磁矩
BeCl2、BF3、CH4等简单分子以 [Fe(CN)6]3-、[Co(NH3)6]3+等配 及配合物。 合物
期末考试复习课
1、已知φθFe3+/ Fe2+ = 0.771V,φθCr2O72-/Cr3+ = 1.232V, φ θCu2+/Cu = 0.3419V , φ θMn2+/Mn = -1.185V, 则 最强的氧化剂和最强的还原剂是 Cr2O72- 和Mn 2、已知下列电池反应 Zn+Cu2+=Zn2++Cu ， 则正极反应式为 Cu2++ 2e = Cu ，电极符号表示 ， .
9、多电子原子的核外电子排布规则； 10、元素周期表与电子组态；
11、VB法中共价键的本质、特点和类型；
12、常见简单分子的杂化类型与空间构型； 13、价层电子对互斥理论推断ABn型分子的空间构型；
14、用MO法解释同核双原子分子的结构；
15、分子间作用力的类型及存在； 16、配合物的命名与组成； 17、形成内轨与外轨配合物的条件及磁矩的计算; 18、八面体场中d轨道能级的分裂及电子排布，判断磁性； 19、八面体场的CFSE的计算，及稳定性比较； 20、配位平衡的有关计算； 21、元素及其化合物。
日期
星期
开考 时间
专业
考试课程
考生 人数
考试地 点
11药学类（仁济）1-2
11药学类（仁济）3-4 12-19 一 11药学类（仁济）5-6 18：30 11药学类（仁济）7-8
无机化学
无机化学 无机化学 无机化学
11药学类1-2
11药学类3-4 11药学类5
无机化学
无机化学 无机化学
12.19，辅导答疑。地点：11A-503，时间：8:30-17:00
式为 Cu2+︱Cu ，负极反应式为 Zn- 2e = Zn2+ 电极符号表示式为 Zn︱Zn2+ ，电池符号表示
式为 （-）Zn︱Zn2+‖ Cu2+︱Cu（+） 。
3、在Cu2+/Cu组成的电极中加入氨水后，φCu2+/Cu
将 降低 。（填入增大或降低）
4、配离子[CoF6]3- 和[Co(CN)6]3- 的d电子的排布分别 (dε)6 (dε)4(dγ)2 为： ，在八面体场中的晶体场 稳定化能分别为： - 0.4 o
（1）配体的影响
dz2 dx2-y2
d
（2）中心离子电荷与周期数
d
dxy dxz 八面体场晶体场稳定化能的计算 CFSE = xEd +yEd+ (n2-n1)P
dyz
配合物的颜色：d-d 跃迁
4、配位平衡与其他平衡的计算
M + L OH-,1/Kb MOH Ks ML M + L Ks ML
4、电极电势与自由能的关系
－ΔrG m＝nFE = nF (+ － - )
5、影响电极电势的因素
0.0592 [氧化型]a lg n [还原型]c
6、元素电势图的应用
元素电势图中：M2+———M+———M
左
右
A —— B —— C —— D n1 n2 n3 n，
2、杂化轨道理论：杂化类型与几何构型
杂化类型 杂化原子轨 道 杂化轨道数 键角θ 分子构型 实例 sp 1个s+1个p sp2 1个s+2个p sp3(等性) 1个s+3个p sp3(不等性) 1个s+3个p 4个sp3 (含1或2对 孤对电子) 90°＜θ＜109.5° 三角锥，V形 NH3，H2O
4、元素周期表
共价键与分子结构
1、VB法：共价键特征和类型
共价键类型 σ键 π键
成键轨道 轨道重叠方式
轨道重叠部分 分布 存在情况 稳定性
s-s、px-s、px-px “头碰头”
沿键轴呈圆柱型对 称分布 可单独存在 牢固
py-py、pz-pz 、p-d “肩并肩”
垂直于键轴呈 镜面反对称分布 不可单独存在 ，只与σ 键共存于 共价双键和叁键中 不牢固，易断裂
H+,1/Ka HL
N, 1/Ksp MN
n( 1 2 ) lg K = lg Ks = 0.0592
2+
Zn + 4CN
+
4NH3 + 2+ Cu
K s3
Ks 1
[Zn(NH3 ) 4 ]
2+
K s2
[Zn(CN) 4 ]
2-
[Cu(NH3 ) 4 ]
2+
5、杂化轨道理论与晶体场理论的比较
D 7、下列分子、离子中，最稳定的是：
• A．O22A、正四面体
B．O2-
C．O2
D．O2+
8、已知[PtCl4]2-为内轨型，则其空间构型为（ C ）
B、直线型
C、平面正方形
D、八面体型
9、下列分子中键角最大的是 （ D ）
A、H2O
B、NH3
C、PH3
D、CH4
10、现有（a）[Co(CN)6]4-，（b）[Co (CN)6]3- 两种配合 物，比较它们的分裂能大小（ B ） A、a ＞b B、a ＜ b C、b = a D、不确定
期末考试复习提纲
1、氧化数的计算； 2、原电池符号的书写及几种类型电极（玻璃电极）；
3、标准电极电势与能斯特方程（影响因素）；
4、原电池电动势的计算及与rG的关系； 5、元素电势图的有关计算和应用； 6、n、l、m三个量子数的取值及含义； 7、钻穿效应与屏蔽效应对轨道能量的影响；
8、Pauling原子轨道近似能级图顺序；
x
O 2 : [KK( σ 2s ) (σ ) (σ 2pz ) (π 2px ) (π 2py ) (π
2 * 2 2s 2 2 2
* 1 2px
) (π
* 1 2py
)]
5、分子间作用力：范德华力和氢键对物质性质的影响
配位化合物
1、配合物的基本概念：命名、配体 2、配合物的价键理论：
形成外轨配合物和内轨配合物的条件
2、氢原子核外单电子电子云的径向和角度分布
3、原子核外电子的排布规律
Cr: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d5 4s1 24
Cu: 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d104s1 29
Ag ：1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s24p6 4d105s1 47 Pd： 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d10 4s24p6 4d10 46
势。[已知Ks=1.7×107、 (Ag+/Ag)=0.81V]
正极反应： Ag + + e- = Ag 负极反应： [Ag(NH3)2]+ + e- = Ag + 2NH3
弱场配体（F-）
dn d1 d2 d3 d4 d5
d6 d7 电子排布 单电子 数 自旋状态
强场配体（CN-）
电子排布 单电子 数 自旋状态
(dε)1 (dε)2 (dε)3 (dε)3(dγ)1 (dε)3(dγ)2
(dε)4(dγ)2 (dε)5(dγ)2
1 2 3 4 5 4 3 高 高 高 高
1
2
3
n = n1 1 + n2 2 + n3 3
原子结构与元素周期表
1、量子数的含义
n n＝ 1、 2、 3…
l l = 0、1、(n-1) m m = 0、±1、…±l si si =± 1/2
离核的远近，决定主层
电子云形状，决定亚层 电子云的伸展方向 电子自旋方向 轨道上电子 的自旋状态 决定原子轨 道和能量
项目
理论模型
杂化轨道理论
共价键
晶体场理论
静电作用 中心原子与配体之间纯粹是静 电作用 由CFSE决定 已知几何构型后，可推测中心 原子d轨道发生能级分裂情况。 强场低自旋，弱场高自旋； 由单电子数可计算磁矩
中心原子的杂化轨道与配位原 成键过程 子形成共价键（可能有激发、 调整过程）。
稳定性 内轨配合物比外轨配合物稳定
2个sp 180° 直线形 BeCl2, C2H2
3个sp2 120° 平面三角形 BF3, C2H4
4个sp3 109.5° 正四面体 CH4, CCl4
3 、 价 层 价层电子对构型
电子对数
分子 类型ABn与分子构型
2（sp） 直线 3（sp2） 平面三角形
AB2 AB3 AB2
4（sp3） 四面体
5 三角 双锥 AB5
AB4
AB4
AB3
AB3 AB2
AB2
6
八面体
AB6
AB5
AB4
4、同核双原子分子的分子轨道能级图
N2 : [(σ1s )2 (σ*1s )2 (σ2s )2 (σ*2s )2 (π2py )2 (π2pz )2 (σ2px )2 ]
B 2 : [KK(σ 2S )2 (σ* )2 (π 2P )1 (π 2Py )1 ] 2S
氧化还原与电极电势
1、氧化数与化合价
（1） NH4+ ；（2）NaH； （3）H2O2； （4）OF2； （5）CrO5； （6）Na2C2O4 ；（7） Na2S2O8 ；（8） Na2S2O3；
2、原电池的组成及表达式
已知原电池组成如下，写出其电池反应的反应式：
(-) Pt ， O2 (p) | H2O2,H+‖MnO4- , Mn2+, H+| Pt (+)