纳米材料的潜在危害

纳米材料的潜在危害

陆蓓蓓译毛国传校

我们可以预测到纳米技术的快速发展，它将导致通讯技术的加速和设备的微型化，提高暴破技术的有效性和钢板穿刺技术的优化等许多方面。在纳米领域许多新的技术的运用，可能导致对人体的损害，而且不仅限于以上这些纳米技术。在考虑纳米技术特有的危害时，研究小组更关注纳米颗粒，换句话说正是因为纳米的微粒子性使得这些分散颗粒具有独特性能。我们明白，制造这种微粒的原因，正是因为这样的微粒子特性使得它与众不同。这些特性不仅影响它的理化性质，还会导致它的生物学活性的改变。同样地，我们可以通过了解暴露于类似纳米大小的微粒子找到一些证据。比如，石棉以及燃烧产生的纳米颗粒。

我们能从石棉中汲取什么教训？

石棉的危害众所周知，主要是石棉可以导致很多疾病。在英国，每年就有2，000人死于间皮瘤，曾经就是因为石棉的一些特性，使得它被广泛使用。它有良好的纤维和耐腐蚀性，不易被破坏。现在我们已经知道，它的毒性正与它的纤维直径（因为石棉纤维直径小于3µm，可以被吸入呼吸性细支气管）、长短（长度大于15µm就不能被巨噬细胞吞噬）以及在肺组织中的难溶解性有关。因此，石棉纤维在呼吸道中易进入而难清除的特性将会引发刺激作用导致纤维化和癌变[1]。这些物理特性以及纤维表面的化学活性都是有相当危害的，当然吸入的危险性还与吸收的剂量相关。几乎所有的纤维制品都遵照这些规则，有些也会因为

它们的理化性质不同而有所差别。由于温石棉在肺组织中溶解性较闪石类石棉高，因此温石棉较不容易导致间皮瘤。还有，天然的毛沸石因其较高的表面活性而更具危险性，在土耳其一些村民因接触天然毛沸石患上了间皮瘤。

碳和其他纳米管和石棉一样能被生产，但比石棉纤维更精细，并且吸入后比较难清除。它们中有些非常坚硬，并且一旦进入将持续存在于组织中。可以预测，如果吸入足够多的数量，将会导致间皮瘤。正如Paracelsus指出，剂量是关键。死于石棉疾病的人，通常每克干肺组织中就有数百万根纤维，是从空气中每毫升数根纤维吸入（更确切地说是从每次呼吸吸入几百根纤维或者每天吸入数百万根纤维）数月或者数年的结果。因此，一个纳米管生产企业不仅要求生产工人，也包括那些工序中可能接触的所有使用和处理的工人，都要求做好相应的防护，防止职业暴露。目前，新建企业通常规模较小，并且生产出来的纳米管常紧紧地簇拥在一起；可以预测，这些情况今后将会改善。

从空气污染研究中获得的教训

碳的核粒子燃烧后会聚集在一起形成比纳米直径大些的聚合物。目前有两类研究机构在研究这样的粒子产生的毒性。一类研究机构是在美国纽约曼切斯特berdörster和他的同事们，他们在实验室中研究纳米大小的颗粒在大鼠肺中的清除和存留[2]。另一类是美国的流行病学家们，他们已经研究出在很低浓度下空气污染和死亡之间的关系[3]。并且，在他们的观察报告中阐明，这些粒子的暴露与心脏病引起的死亡显著相

关。这也表明这种微粒能够产生毒效应，当存在较多数量的粒子时它们能引起炎症并对血凝有次生影响，即使吸入的总量较少[4]。但是对于这个复杂的假设，流行病学者提供了很少的支持，而在研究与空气污染暴露相关的炎症标记物和聚集因素的变化中提供了一些证据。到目前为止，由于纳米的微粒子性带来的影响，只能提供较弱的证明。另一方面，现在已经有相当多的实验证据证明同等材料纳米颗粒要比大颗粒的毒

性要强的多[5]。这种增强的毒性可以用空气中污染颗粒与表面污染的相关性来解释，例如，被金属离子和有机分子污染后的危害。此外，颗粒的大小也是很重要的一个因素，在40nm以下的颗粒，不仅物理性质不同而且很容易和细胞膜表面结合[6]；目前已有文献报导吸入的纳米颗粒很可能通过中枢神经系统沿着嗅神经和三叉神经进入大脑[7]。

至于肺毒性，对于所有的可吸入颗粒已经有了充分的证据，毒性的主要决定因素是总吸入表面积和附加载体表面的增加或减少，它的独特功能是在与组织的相互作用中释放各种离子[8，9]。这种毒性最明显的病理表现为炎症反应，但也有并不引起炎症的可能，低浓度的纳米颗粒可能只引起肺内表皮细胞的直接刺激作用，在短期和长期接触下均可导致次级血管的改变，导致心脏病发作的危险性增加[10]。

现在这些结论只是基于实验室结果、流行病学假设以及职业病医师对特殊事物的观注。例如，焊接工和许多其他技术工人都暴露在含高浓度的纳米颗粒烟气中，然而他们并不知道他们正处于一个死于心脏病的高风险当中。粉尘颗粒（和二氧化氮）高暴露中常出现在厨房，但是和这些暴露相关的危害很少被提及。现在对纳米颗粒的暴露已经有所了

解。然而，我们必须提醒，微小颗粒具有不同活性，并且毒性通常要比大颗粒的同等材料强。这需要特别关注。

我们可以从纳米颗粒中预见到什么？

2006年在日本举行的关于纳米技术商贸科技展览会上，几百家公司展示了他们的产品。这些产品中大部分显而易见地包含许多纳米颗粒，它们很容易进入市场。一位研究学者在非正式的场合报导过，他寄出的一份样品在邮寄过程中发生自燃。尽管感到某些不安，但正如我原先写道：“…据我们所知，仍然没有人因人造的纳米材料而受到伤害。”然而，在2006年4月的一天，德国联邦危险评估协会召回了市场上一种用神奇的纳米材料制成的用作浴室清洁和卫生的气雾剂，因为它在使用过程中至少导致了90位客户出现呼吸系统症状，其中几个人因严重的肺水肿而住院[11]。至于这个产品中包含什么仍然不是很清楚，但在表面上看这个产品的表面涂有硅石纳米层。我们不用花太多的想象去推测气泡上的这样一个纳米层会起到什么效果。

对于职业病医生，他们会非常熟悉评价材料特有危害和人类潜在暴露的危险程序。然而，在特有的危害方面，有一个很好的例子，比如纳米管，我们认为它们是有毒的，但是无法用实验室数据来解释，因为这些管子总是簇拥在一起，在给小鼠做毒性实验时，很难象测试石棉一样控制剂量。因此，到目前为止仍没有可靠的结论[12]。纳米管分离得到单个纤维并不是最主要的问题，最主要的是如何在空气中测量它们[13]。目

前认为，如果象现在对待石棉一样去对待它们应该不会产生严重后果。

关于潜在暴露，考虑含纳米管产品的生命周期是很重要的。它们将毫无疑问地被用来给某些原料增强和赋予某些新的特性。这些材料会出现什么情况？它们被加工过吗？它们如何处置？在工艺发展的早期，由于石棉的惨训，这些事情必须考虑。目前，这些潜在暴露主要是在大学实验室和小型实验工场以及许多相关的附加程序中。然而，现在很轻易就可以从实验室工作人员那里拿到一瓶纳米管，它看上去就象烟灰，正如我曾经得到一份青石棉样品一样容易。

在考虑任何新的纳米颗料时都可以使用类似方法。它的毒性怎样？如何生产？将来如何使用？滥用后会怎样？怎么降解或处置？在它生命周期的不同阶段，哪些人可能会暴露，暴露程度如何？假如，用作燃料的催化剂用来增加功效和减少CO2排放，它能增加或减少废气排放的毒性吗？如果它被用在象口红或防晒霜的化妆品中，它能增加或减少紫外线对皮肤的副作用吗？如果它是一个金属粒子被用在医学影像中，包括所有能考虑到的对内皮和心脏的副作用的毒性测试吗？

目前来自纳米颗粒的危险环节主要如下：

●来自商品的意外吸入事件；

●生产工人中吸入事件；

●生产工人吸入纳米管；