焦炉煤气湿法脱硫工艺及进展
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关 键 词 ：焦 炉 煤 气 湿 法 脱 硫 湿式 吸 收 法 湿 式 氧 化 法 净 化
焦 炭是 钢铁 行 业 的重 要 原料 。近 年来 ，随 着 钢 需 进行净 化处 理 ，以脱 除 煤气 中 Ｈ，ｓ及 ＨＣＮ等 ，满
铁行 业 产 能 的不 断 增 长 ，焦 炭 行 业 产 能 亦 不 断 增 足环 保 和生产 要求 。
ＨＣＮ，吸收 液在 一 定 操 作 条件 下 经 解 吸释 放 出 Ｈ。Ｓ 等酸性 气 体 ，借 助 制 酸 工 艺 或 克 劳 斯 工 艺 ，将 酸性 气体转 化 生 成 硫 酸 或 硫 磺 产 品 。湿 式 吸 收 法 包 括 真空碳 酸 盐法 、氨硫 联合洗 涤 法及单 乙醇胺法 。 ３．１．１ 真空 碳 酸盐法
硫 含 量较 高 的气 体 。该 法 脱 硫 操 作环 境 差 ，回收 的 水杨 酸 络合 盐 用 作 ＦＤ 法 的脱 硫 剂 ，该 工 艺 已经 应
硫 磺 质量 较差 ，收率 低 。
用 于工业 生产 。
３．２．４ ＦＲＣ法
５ 结 语
ＦＲＣ法 是 以 ２，４，６一三硝 基 苯 酚 （苦 味 酸 ）作 为
源 ，苦 味酸 为催 化剂 ，来脱 除煤 气 中 的 Ｈ：ｓ和 ＨＣＮ。 煤 气制 甲醇 对焦 炉 煤气 洁净 度 要 求 较 高 ，故 需 要 脱
焦炉 煤 气 是 一 种 高 热 值 煤 气 ，可 作 燃 料 使 用 ， 也可用作化工产品的重要原料 ，如合成氨 、甲醇等。 焦 炉煤 气 无 论 是 作 燃 料 ，还 是 作 生 产 原 料 ，使 用 前
１～２．５ ｍ 。
焦炉 煤气组 成 情况见 表 １。
表 １ 焦 炉 煤 气 组成 情 况
定 期更 换 ，劳 动 强 度 大 ，同 时 失 效 的脱 硫 剂 需 进 行 处 理 。 因此 ，干 法脱 硫 工 艺 主 要 用 于 湿法 脱 硫 后 的 精 脱硫 。
２．２ 湿 法 脱 ￣Ｌ＿ｘ－艺
湿 法脱 硫 工 艺 是 指 利 用 液 体 形 式 的脱 硫 剂 脱 除煤气 中的 Ｈ ｓ和 ＨＥＮ。按 溶 液 的吸 收 和 再 生 性
２．１ 干 法 脱 硫 工 艺
等特 点 ，在 国内焦炉 煤气脱 硫 中较 为常用 。
干法脱 硫 工艺 是 指 使 用 固体 脱 硫 剂 ，在 固定 床 ３ 典 型湿 法脱硫 工 艺
层 中进 行 Ｈ，Ｓ的 物 理 或 化 学 吸 附 、吸 收 与 化 学 反
湿法脱 硫工 艺包 括湿 式 吸收法 和湿 式氧 化法 。
工艺 主要 以 １５％的 ＭＥＡ 水 溶 液 作 为 吸 收液 ，在低 硫磺 颗粒 小 ，不 便 于 收 集 ，易 附着 ，造 成 设 备 堵 塞 ；
温下 吸 收 ，高温 下 解 吸 。产 生 的酸 性 气 体进 一 步 用 （２）副反应 消耗 部分 脱硫 液 ，成本 偏高 ；（３）不便应
于制 取硫 磺或硫 酸 。
应 。干法脱 硫 技术 主要 包 括 活 性 炭 系 、铁 系 、锌 系 、 ３．１ 湿 式 吸 收 法
铜 系 、锰 系及钙 系等 脱硫 剂 。
湿式 吸收 法是 以单 乙 醇胺 、碳 酸盐 及 氨 溶 液 等
干法 脱硫 效 率 高 ，生 产 成 本 低 ，但 脱 硫 剂 需 要 不 同的碱 源 作 吸 收 液 ，吸 收 焦 炉 煤 气 中 的 Ｈ ｓ和
本 较低 。
转 化 为 ＮＨ 、ＣＯ：、Ｎ：。 因此 ，煤 气 脱 硫 脱 氰 装 置 中
湿式 氧化 法 包 括 塔 卡 哈斯 （ＴＨ 法 ）、改 良蒽 醌 产 生 的 ＮＨ ＳＣＮ不 会积 累 。
２０１８年 第 １８卷第 ４期
气 体 净 化
·７ ·
由于 ＨＰＦ法 以气 体 氨为碱 源 ，故不 能用 于处 理 有龙 胆 酸一 铁 法 、ＦＤ 法 及 ＡＴＭＰ— Ｆｅ法 等 。磺 基
目前 ，焦 炉 煤 气 的 脱 硫 技 术 不 断 取 得 新 的 突
催 化 剂 ，由 Ｆｕｍａｋｓ—Ｒｈｏｄａｃｓ法 脱 硫 脱 氰 、Ｃｏｍｐａｃｓ 破 。各种 脱硫 方 法 都 有 其 优 缺 点 。要 想 达 到 最 佳
法 废 液 焚 烧 和 干 接 触 法 三 法 结 合 制 取 浓 硫 酸 的 的脱 硫效果 ，必 须 结 合 各 种 工 艺 的优 势 ，实 现 优 势
应 ，ＨＣＮ、Ｈ Ｓ及 ｃＯ 被 吸收液 吸 。吸收 了 Ｈ：ｓ的等 ３．２．１ ＴＨ法
酸性 气 体 的 溶 液 循 环 到 再 生 塔 ，在 一 定 操 作 条 件 下 ，Ｈ ｓ等酸 陛气体析 出 ，实现 吸收液 的再 生 。酸性 气 体 经 克 劳斯 法 生 成硫 磺 或 经 Ｔｏｐｓｏｅ法 生成 浓 硫 酸 。该工 艺特 点如下 ：
２ 焦 炉煤 气脱 硫技 术 简介
质又 分为 湿 式 吸 收 法 ，包 括 物 理 吸 收法 、化 学 吸 收
焦炉 煤气 脱 硫 工 艺 可 分 为 干 法 脱 硫 工 艺 和 湿 法 和物理一 化学 吸 收法 以及湿 式氧 化法 。
法 脱硫 工 艺 ２大 类 。
湿 法脱 硫具 有 焦 炉煤 气 处 理 量 大 、脱硫 效 率 高
越低 ，因此 ，脱硫 效果 较 差 ，一 般 吸 收塔 出 口煤气 中 催 化 剂 ，Ａ．Ｄ．Ａ作 为还原 态钒 的再生 载氧 体 ，适 量添
的 Ｈ Ｓ含 量 只能 ￣ ＜５００ ｍｇ／ｍ 。
加酒 石酸钾 钠 （或 少 量 三氯 化 铁 及 乙二 胺 四 乙酸 ）
３．１．３ 单 乙醇胺 法 （ＭＥＡ 法 ）
湿式 氧化 法 利 用 含 有 催 化 剂 的碱 性 吸 收 液 吸 的堵 塞 。
收焦 炉煤 气 中的酸 性 气体 ，再将 反 应 液 在催 化 剂 的
在运 行过 程 中 ，脱 硫 液 中盐 类 积 累 速 度 缓 慢 ，
作用 下进 行再 生 ，同 时将 含 硫反 应 物 中的硫 氧 化 成 废液 量少 ，可将 脱 硫脱 氰 废 液 搀人 炼 焦 配 煤 中 。生
中的 ＣＯＳ及 ＣＯ 等发 生 不 可 逆反 应 ，造 成 ＭＥＡ 损 为催 化剂 的湿 式液相 催化 氧化脱 硫脱 氰工 艺 。
失 ；ＭＥＡ 价格 昂贵 ，生 产运 行成本 偏 高 。
ＨＰＦ催化 剂 活 性 高 ，流 动 性 好 ，对 脱 硫 脱 氰 过
３．２ 湿 式 氧 化 法
程 和再生 过程 均有 催 化作 用 ，且 能 减 缓设 备 和 管 道
吸 ，操作 温度低 ，为 ５０—６０￣Ｃ，可有 效 利 用循 环 氨 水 和硫 酸 。
余 热 。
ＴＨ工艺 特点如 下 ：（１）脱硫 脱氰 效 率高 ，以氨
３．１．２ 氨一硫联 合洗 涤法 （ＡＳ法 ）
为 碱源 ；（２）吸 收过程 吸收 液和解 吸 过程 空气 量 较
以煤气 中的 ＮＨ 为碱 源 ，以洗 氨塔 的富 液作 为 大 ，因此能耗 偏高 ；（３）需 配建硫 铵装 置 ；（４）操 作
工 艺 。
互 补 ，合理 调 配工艺 流程 ，搭建 出综 合 的工 艺路线 。
由宝钢 焦 化 三 期 工 程 和 天 津 第 二 煤 气 厂从 日
随着科 研 工作 者 的 不 断努 力 ，焦 炉煤 气 的应 用
本 大 阪煤 气 公 司引 进 的 该工 艺 ，以煤 气 中 的氨 为 碱 途 径越 来越 广 。 由于有 些利 用 途 径 ，例如 利 用 焦 炉
组成脱 硫液 ，脱 硫 效 率 高 ，国 内 比较 普 遍 应 用 在 城
ＭＥＡ脱 硫工 艺 是 宝 钢 化工 公 司 焦化 二 期 工 程 市 民用煤气 净化 工艺 中 。
从 日本钢 管公 司引进 的 Ｓｕｌｆｉｂａｎ脱 硫 脱氰 工 艺 。该
Ａ．Ｄ．Ａ法存 在 的主要 问题 如下 ：（１）悬 浮 液 的
吸收液 吸 收 Ｈ：ｓ和 ＨＣＮ。脱 硫 效 果 取 决 于 富氨 循 稳 定性 较好 。
环液 中 的氨浓 度 ，氨 浓 度 越 高 脱 硫 效 果 越 好 ，但 同 ３．２．２ Ａ．Ｄ．Ａ法
时又受 制 于氨 的吸 收率 ，氨 浓 度 越 高则 氨 的吸 收率
Ａ．Ｄ－Ａ法是 以钠 为 碱 源 ，以钒 作 为脱 硫 的基 本
真空碳 酸 盐 法 脱 硫 工 艺 是 一 种 物 理一 化 学 吸
６ ·
·
气体净化
２０１８年第 １８卷第 ４期
收方 法 ，溶 液 中起 吸 收 作 用 的 是 碳 酸 钠 （或 碳 酸 二磺 酸 钠 （Ａ．Ｄ．Ａ） 法 、醌 钴 铁 类 （ＨＰＦ） 法 和
钾 ）。焦 炉煤 气 与 吸 收 液 逆 流 进 行 传 质 并 发 生 反 ＦＲＣ法 。
用 于 脱 除 有 机 硫 和 氰 化 氢 ；（４） 脱 硫 废 液 难 于
该工 艺 主要 特 点 如 下 ：（１）脱 硫 脱 氰 效 率 较 处理 。
高 ；（２）施工 占地 面积 小 ，投 资小 。
３．２．３ ＨＰＦ法
ＭＥＡ脱 硫工 艺 的缺点是 操作 过程 中 ＭＥＡ 与 其
ＨＰＦ法是 利用 焦炉 煤 气 中的 氨 为 吸 收剂 、ＨＰＦ
２０１８年第 １８卷第 ４期
气 体 净 化
·５ ·
焦炉 煤 气 湿 法脱 硫 工 艺及 进 展
李晓飞 ，刘 彦
（石家庄循环化工研究 院，河北石家庄 ０５２１６０）
摘 要 ：介 绍 了 焦炉 煤 气 的组 成 和 脱 硫 的 必 要 性 ，重 点 介 绍 了几 种 常 用 的湿 法 脱 硫 工 艺 ，即湿 式 吸 收 法 ［真空碳酸盐法 、氨 硫联合 洗涤 法 （ＡＳ法 ）、单 乙醇胺 法 （ＭＥＡ法 ）］和湿式 氧化 法 ［塔 卡 哈斯 （Ｔｎ） 法 、改 良 Ａ．Ｄ．Ａ法 、ＨＰＦ法 、ＦＲＣ法 ］，展 望了新型脱硫方法 ，即超 重力 湿式 氧化 法脱 硫 ，钨钼杂多化 合物 作 催 化 剂 和 采 用 铁 基 脱 硫 剂 的 脱 硫 方 法 。
单质 硫 ，是 较普 遍 的焦炉 煤气脱 硫脱 氰方法 。
产实 践表 明 ，搀 入 配 煤 中 的脱 硫 废 液 的盐 类 ，在 炭
该 工艺特 点 如下 ：（１）脱 硫 效 果 好 ，脱 硫 效 率 化 室 内受 高温 影 响 ，裂解 生成 Ｈ ｓ，其 中大部 分气 体
可 达 ９８．６％ ；（２）通 过催化 剂 的氧化作 用将 Ｈ，ｓ氧 进 入荒煤 气 ，极少 部 分 与 焦碳 反 应 。而 焦碳 中 的硫
化 为单 质 ｓ，便 于利 用 ；（３）操作 条件 温 和 ，操作 压 含 量仅 为 ０．０３％～０．０５％ ，焦 碳强 度和 耐磨 性 等指 标
力低 ，节 省设备 投 资 ；（４）脱 硫 剂均 可再 生 ，运行 成 均无 明显 变 化 。废 液 中 的 ＮＨ ＳＣＮ 在 高 温 裂 解 时
长 。 目前 ，我 国焦 炭产 能 、产 量 均 已位 居全 球第 一 。 １ 焦炉煤 气 组成
焦 炉 煤 气 是 炼 焦 过 程 的 副 产 品 ，是 Ｈ 、ＣＨ 、
炼焦 过程 中 Байду номын сангаас除生 成 Ｈ 、ＣＨ 等 可 燃 性 气 体外 ，
ＣＯ：、ＣＯ 等气体 组 成 的混 合 物 ，焦 炉 煤 气 的产 率 和 一 些 杂质 气 体 也 伴 随 产 生 ，如 Ｈ，Ｓ、ＮＨ 、ＨＣＮ 等 。 构成 取决 于炼 焦用 煤 的质量 及炼 焦过 程操 作条 件 。 煤气 中的 Ｈ Ｓ含 量 一 般 为 ５—８ ｇ／ｍ ，ＨＣＮ 含 量 为
（１）脱硫 剂 单一 ，脱 硫 效 率 可达 ９９％ ；（２）产 品质 量好 ，硫 磺 纯 度 可 达 ９９．７％ ；（３）采 用 真 空 解
宝钢 焦化 一期 工 程 采 用 从 日本 新 日铁 公 司 成 套 引进 的 ＴＨ 工 艺 。该 工 艺 由 Ｔａｋａｈａｘ法脱 硫 脱 氰 和 Ｈｉｒｏｈａｘ法 废液 处理 两 部分 组 成 。脱硫 部 分 以煤 气 中的氨为 碱源 ，以 １，４萘醌 一２磺 酸 钠 为催 化 剂 ； 废液 处理部 分在 ２７３￣Ｃ、７．５ ＭＰａ下 以氧 化还原 法将 脱硫废液 中的（ＮＨ ）：Ｓｚ０ 和 ＮＨ ＳＣＮ转化 为硫铵
焦 炭是 钢铁 行 业 的重 要 原料 。近 年来 ，随 着 钢 需 进行净 化处 理 ，以脱 除 煤气 中 Ｈ，ｓ及 ＨＣＮ等 ，满
铁行 业 产 能 的不 断 增 长 ，焦 炭 行 业 产 能 亦 不 断 增 足环 保 和生产 要求 。
ＨＣＮ，吸收 液在 一 定 操 作 条件 下 经 解 吸释 放 出 Ｈ。Ｓ 等酸性 气 体 ，借 助 制 酸 工 艺 或 克 劳 斯 工 艺 ，将 酸性 气体转 化 生 成 硫 酸 或 硫 磺 产 品 。湿 式 吸 收 法 包 括 真空碳 酸 盐法 、氨硫 联合洗 涤 法及单 乙醇胺法 。 ３．１．１ 真空 碳 酸盐法
硫 含 量较 高 的气 体 。该 法 脱 硫 操 作环 境 差 ，回收 的 水杨 酸 络合 盐 用 作 ＦＤ 法 的脱 硫 剂 ，该 工 艺 已经 应
硫 磺 质量 较差 ，收率 低 。
用 于工业 生产 。
３．２．４ ＦＲＣ法
５ 结 语
ＦＲＣ法 是 以 ２，４，６一三硝 基 苯 酚 （苦 味 酸 ）作 为
源 ，苦 味酸 为催 化剂 ，来脱 除煤 气 中 的 Ｈ：ｓ和 ＨＣＮ。 煤 气制 甲醇 对焦 炉 煤气 洁净 度 要 求 较 高 ，故 需 要 脱
焦炉 煤 气 是 一 种 高 热 值 煤 气 ，可 作 燃 料 使 用 ， 也可用作化工产品的重要原料 ，如合成氨 、甲醇等。 焦 炉煤 气 无 论 是 作 燃 料 ，还 是 作 生 产 原 料 ，使 用 前
１～２．５ ｍ 。
焦炉 煤气组 成 情况见 表 １。
表 １ 焦 炉 煤 气 组成 情 况
定 期更 换 ，劳 动 强 度 大 ，同 时 失 效 的脱 硫 剂 需 进 行 处 理 。 因此 ，干 法脱 硫 工 艺 主 要 用 于 湿法 脱 硫 后 的 精 脱硫 。
２．２ 湿 法 脱 ￣Ｌ＿ｘ－艺
湿 法脱 硫 工 艺 是 指 利 用 液 体 形 式 的脱 硫 剂 脱 除煤气 中的 Ｈ ｓ和 ＨＥＮ。按 溶 液 的吸 收 和 再 生 性
２．１ 干 法 脱 硫 工 艺
等特 点 ，在 国内焦炉 煤气脱 硫 中较 为常用 。
干法脱 硫 工艺 是 指 使 用 固体 脱 硫 剂 ，在 固定 床 ３ 典 型湿 法脱硫 工 艺
层 中进 行 Ｈ，Ｓ的 物 理 或 化 学 吸 附 、吸 收 与 化 学 反
湿法脱 硫工 艺包 括湿 式 吸收法 和湿 式氧 化法 。
工艺 主要 以 １５％的 ＭＥＡ 水 溶 液 作 为 吸 收液 ，在低 硫磺 颗粒 小 ，不 便 于 收 集 ，易 附着 ，造 成 设 备 堵 塞 ；
温下 吸 收 ，高温 下 解 吸 。产 生 的酸 性 气 体进 一 步 用 （２）副反应 消耗 部分 脱硫 液 ，成本 偏高 ；（３）不便应
于制 取硫 磺或硫 酸 。
应 。干法脱 硫 技术 主要 包 括 活 性 炭 系 、铁 系 、锌 系 、 ３．１ 湿 式 吸 收 法
铜 系 、锰 系及钙 系等 脱硫 剂 。
湿式 吸收 法是 以单 乙 醇胺 、碳 酸盐 及 氨 溶 液 等
干法 脱硫 效 率 高 ，生 产 成 本 低 ，但 脱 硫 剂 需 要 不 同的碱 源 作 吸 收 液 ，吸 收 焦 炉 煤 气 中 的 Ｈ ｓ和
本 较低 。
转 化 为 ＮＨ 、ＣＯ：、Ｎ：。 因此 ，煤 气 脱 硫 脱 氰 装 置 中
湿式 氧化 法 包 括 塔 卡 哈斯 （ＴＨ 法 ）、改 良蒽 醌 产 生 的 ＮＨ ＳＣＮ不 会积 累 。
２０１８年 第 １８卷第 ４期
气 体 净 化
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由于 ＨＰＦ法 以气 体 氨为碱 源 ，故不 能用 于处 理 有龙 胆 酸一 铁 法 、ＦＤ 法 及 ＡＴＭＰ— Ｆｅ法 等 。磺 基
目前 ，焦 炉 煤 气 的 脱 硫 技 术 不 断 取 得 新 的 突
催 化 剂 ，由 Ｆｕｍａｋｓ—Ｒｈｏｄａｃｓ法 脱 硫 脱 氰 、Ｃｏｍｐａｃｓ 破 。各种 脱硫 方 法 都 有 其 优 缺 点 。要 想 达 到 最 佳
法 废 液 焚 烧 和 干 接 触 法 三 法 结 合 制 取 浓 硫 酸 的 的脱 硫效果 ，必 须 结 合 各 种 工 艺 的优 势 ，实 现 优 势
应 ，ＨＣＮ、Ｈ Ｓ及 ｃＯ 被 吸收液 吸 。吸收 了 Ｈ：ｓ的等 ３．２．１ ＴＨ法
酸性 气 体 的 溶 液 循 环 到 再 生 塔 ，在 一 定 操 作 条 件 下 ，Ｈ ｓ等酸 陛气体析 出 ，实现 吸收液 的再 生 。酸性 气 体 经 克 劳斯 法 生 成硫 磺 或 经 Ｔｏｐｓｏｅ法 生成 浓 硫 酸 。该工 艺特 点如下 ：
２ 焦 炉煤 气脱 硫技 术 简介
质又 分为 湿 式 吸 收 法 ，包 括 物 理 吸 收法 、化 学 吸 收
焦炉 煤气 脱 硫 工 艺 可 分 为 干 法 脱 硫 工 艺 和 湿 法 和物理一 化学 吸 收法 以及湿 式氧 化法 。
法 脱硫 工 艺 ２大 类 。
湿 法脱 硫具 有 焦 炉煤 气 处 理 量 大 、脱硫 效 率 高
越低 ，因此 ，脱硫 效果 较 差 ，一 般 吸 收塔 出 口煤气 中 催 化 剂 ，Ａ．Ｄ．Ａ作 为还原 态钒 的再生 载氧 体 ，适 量添
的 Ｈ Ｓ含 量 只能 ￣ ＜５００ ｍｇ／ｍ 。
加酒 石酸钾 钠 （或 少 量 三氯 化 铁 及 乙二 胺 四 乙酸 ）
３．１．３ 单 乙醇胺 法 （ＭＥＡ 法 ）
湿式 氧化 法 利 用 含 有 催 化 剂 的碱 性 吸 收 液 吸 的堵 塞 。
收焦 炉煤 气 中的酸 性 气体 ，再将 反 应 液 在催 化 剂 的
在运 行过 程 中 ，脱 硫 液 中盐 类 积 累 速 度 缓 慢 ，
作用 下进 行再 生 ，同 时将 含 硫反 应 物 中的硫 氧 化 成 废液 量少 ，可将 脱 硫脱 氰 废 液 搀人 炼 焦 配 煤 中 。生
中的 ＣＯＳ及 ＣＯ 等发 生 不 可 逆反 应 ，造 成 ＭＥＡ 损 为催 化剂 的湿 式液相 催化 氧化脱 硫脱 氰工 艺 。
失 ；ＭＥＡ 价格 昂贵 ，生 产运 行成本 偏 高 。
ＨＰＦ催化 剂 活 性 高 ，流 动 性 好 ，对 脱 硫 脱 氰 过
３．２ 湿 式 氧 化 法
程 和再生 过程 均有 催 化作 用 ，且 能 减 缓设 备 和 管 道
吸 ，操作 温度低 ，为 ５０—６０￣Ｃ，可有 效 利 用循 环 氨 水 和硫 酸 。
余 热 。
ＴＨ工艺 特点如 下 ：（１）脱硫 脱氰 效 率高 ，以氨
３．１．２ 氨一硫联 合洗 涤法 （ＡＳ法 ）
为 碱源 ；（２）吸 收过程 吸收 液和解 吸 过程 空气 量 较
以煤气 中的 ＮＨ 为碱 源 ，以洗 氨塔 的富 液作 为 大 ，因此能耗 偏高 ；（３）需 配建硫 铵装 置 ；（４）操 作
工 艺 。
互 补 ，合理 调 配工艺 流程 ，搭建 出综 合 的工 艺路线 。
由宝钢 焦 化 三 期 工 程 和 天 津 第 二 煤 气 厂从 日
随着科 研 工作 者 的 不 断努 力 ，焦 炉煤 气 的应 用
本 大 阪煤 气 公 司引 进 的 该工 艺 ，以煤 气 中 的氨 为 碱 途 径越 来越 广 。 由于有 些利 用 途 径 ，例如 利 用 焦 炉
组成脱 硫液 ，脱 硫 效 率 高 ，国 内 比较 普 遍 应 用 在 城
ＭＥＡ脱 硫工 艺 是 宝 钢 化工 公 司 焦化 二 期 工 程 市 民用煤气 净化 工艺 中 。
从 日本钢 管公 司引进 的 Ｓｕｌｆｉｂａｎ脱 硫 脱氰 工 艺 。该
Ａ．Ｄ．Ａ法存 在 的主要 问题 如下 ：（１）悬 浮 液 的
吸收液 吸 收 Ｈ：ｓ和 ＨＣＮ。脱 硫 效 果 取 决 于 富氨 循 稳 定性 较好 。
环液 中 的氨浓 度 ，氨 浓 度 越 高 脱 硫 效 果 越 好 ，但 同 ３．２．２ Ａ．Ｄ．Ａ法
时又受 制 于氨 的吸 收率 ，氨 浓 度 越 高则 氨 的吸 收率
Ａ．Ｄ－Ａ法是 以钠 为 碱 源 ，以钒 作 为脱 硫 的基 本
真空碳 酸 盐 法 脱 硫 工 艺 是 一 种 物 理一 化 学 吸
６ ·
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气体净化
２０１８年第 １８卷第 ４期
收方 法 ，溶 液 中起 吸 收 作 用 的 是 碳 酸 钠 （或 碳 酸 二磺 酸 钠 （Ａ．Ｄ．Ａ） 法 、醌 钴 铁 类 （ＨＰＦ） 法 和
钾 ）。焦 炉煤 气 与 吸 收 液 逆 流 进 行 传 质 并 发 生 反 ＦＲＣ法 。
用 于 脱 除 有 机 硫 和 氰 化 氢 ；（４） 脱 硫 废 液 难 于
该工 艺 主要 特 点 如 下 ：（１）脱 硫 脱 氰 效 率 较 处理 。
高 ；（２）施工 占地 面积 小 ，投 资小 。
３．２．３ ＨＰＦ法
ＭＥＡ脱 硫工 艺 的缺点是 操作 过程 中 ＭＥＡ 与 其
ＨＰＦ法是 利用 焦炉 煤 气 中的 氨 为 吸 收剂 、ＨＰＦ
２０１８年第 １８卷第 ４期
气 体 净 化
·５ ·
焦炉 煤 气 湿 法脱 硫 工 艺及 进 展
李晓飞 ，刘 彦
（石家庄循环化工研究 院，河北石家庄 ０５２１６０）
摘 要 ：介 绍 了 焦炉 煤 气 的组 成 和 脱 硫 的 必 要 性 ，重 点 介 绍 了几 种 常 用 的湿 法 脱 硫 工 艺 ，即湿 式 吸 收 法 ［真空碳酸盐法 、氨 硫联合 洗涤 法 （ＡＳ法 ）、单 乙醇胺 法 （ＭＥＡ法 ）］和湿式 氧化 法 ［塔 卡 哈斯 （Ｔｎ） 法 、改 良 Ａ．Ｄ．Ａ法 、ＨＰＦ法 、ＦＲＣ法 ］，展 望了新型脱硫方法 ，即超 重力 湿式 氧化 法脱 硫 ，钨钼杂多化 合物 作 催 化 剂 和 采 用 铁 基 脱 硫 剂 的 脱 硫 方 法 。
单质 硫 ，是 较普 遍 的焦炉 煤气脱 硫脱 氰方法 。
产实 践表 明 ，搀 入 配 煤 中 的脱 硫 废 液 的盐 类 ，在 炭
该 工艺特 点 如下 ：（１）脱 硫 效 果 好 ，脱 硫 效 率 化 室 内受 高温 影 响 ，裂解 生成 Ｈ ｓ，其 中大部 分气 体
可 达 ９８．６％ ；（２）通 过催化 剂 的氧化作 用将 Ｈ，ｓ氧 进 入荒煤 气 ，极少 部 分 与 焦碳 反 应 。而 焦碳 中 的硫
化 为单 质 ｓ，便 于利 用 ；（３）操作 条件 温 和 ，操作 压 含 量仅 为 ０．０３％～０．０５％ ，焦 碳强 度和 耐磨 性 等指 标
力低 ，节 省设备 投 资 ；（４）脱 硫 剂均 可再 生 ，运行 成 均无 明显 变 化 。废 液 中 的 ＮＨ ＳＣＮ 在 高 温 裂 解 时
长 。 目前 ，我 国焦 炭产 能 、产 量 均 已位 居全 球第 一 。 １ 焦炉煤 气 组成
焦 炉 煤 气 是 炼 焦 过 程 的 副 产 品 ，是 Ｈ 、ＣＨ 、
炼焦 过程 中 Байду номын сангаас除生 成 Ｈ 、ＣＨ 等 可 燃 性 气 体外 ，
ＣＯ：、ＣＯ 等气体 组 成 的混 合 物 ，焦 炉 煤 气 的产 率 和 一 些 杂质 气 体 也 伴 随 产 生 ，如 Ｈ，Ｓ、ＮＨ 、ＨＣＮ 等 。 构成 取决 于炼 焦用 煤 的质量 及炼 焦过 程操 作条 件 。 煤气 中的 Ｈ Ｓ含 量 一 般 为 ５—８ ｇ／ｍ ，ＨＣＮ 含 量 为
（１）脱硫 剂 单一 ，脱 硫 效 率 可达 ９９％ ；（２）产 品质 量好 ，硫 磺 纯 度 可 达 ９９．７％ ；（３）采 用 真 空 解
宝钢 焦化 一期 工 程 采 用 从 日本 新 日铁 公 司 成 套 引进 的 ＴＨ 工 艺 。该 工 艺 由 Ｔａｋａｈａｘ法脱 硫 脱 氰 和 Ｈｉｒｏｈａｘ法 废液 处理 两 部分 组 成 。脱硫 部 分 以煤 气 中的氨为 碱源 ，以 １，４萘醌 一２磺 酸 钠 为催 化 剂 ； 废液 处理部 分在 ２７３￣Ｃ、７．５ ＭＰａ下 以氧 化还原 法将 脱硫废液 中的（ＮＨ ）：Ｓｚ０ 和 ＮＨ ＳＣＮ转化 为硫铵