醌类化合物解析

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它的生物活性是兴奋或促进能合成凝血酶原 (phothrombin)的信使RNA形成,可促进血液凝固。 该类属于生物醌类的一种。
O
CH3
O
CH3
CH3 3H 维生素K1
(三)菲醌类 (phenanthraquinones)
O
O4
3
3
O4
2
2
5
1
5
6
1
6
O
7 8
10 9
7 8
10 9
邻醌
对醌
如:3,丹4参—醌菲类醌成分1,4—菲醌
三、生物活性 醌类化合物的生物活性是多方面的。 1、致泻作用(番泻叶中的番泻苷类化合物) 2、抗菌作用(大黄中游离的羟基蒽醌类化合物) 3、止血作用(茜草中的茜草素类成分) 4、扩张冠状动脉的作用,用于治疗冠心病、心肌梗死等 ( 丹参中丹参醌类) 5、其他作用(驱虫、解痉、利尿、利胆、镇咳、平喘等)
➢胡桃醌、拉帕醌有抗癌活性。
➢从中药紫草中分得一系列萘醌类衍生物,有 止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用。
OH
O
O
O
CH3
O
CH3
三色柿醌
OH
O
胡桃醌
OH O
拉帕醌
苜宿中的维生素K1是黄色粘稠状油,熔点-20℃,加 热至100-200℃以上即被分解。
K-Vitamin 是一类自然界存在的萘醌衍生物,基本结 构与Vitamin K1相似,只是3位上的侧链有长有短, 由不同数目的异戊二烯组成。
[O]
蒽醌类
例如:大黄中主要的泻下成分,番泻苷A、B、C、D
glc O O OH
glc O O OH
HH
COOH COOH
HH
COOH CH2OH
glc O O OH
番泻叶苷A(反式) 番泻叶苷B(顺式)
glc O O OH
番泻叶苷C(反式) 番泻叶苷D(顺式)
二蒽醌类
蒽醌类脱氢缩合或二蒽酮类氧化均可形成二蒽醌类。天然二蒽醌 类化合物中的两个蒽醌环都是相同而对称的,由于空间位阻的相互 排斥,故两个蒽环呈反向排列,如:
第四章 醌类化合物
Quinones
概述
一、分类 醌类化合物是分子中一类具有不饱和环二酮结构 (醌式
结构)的化学成分,主要分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类 型。在中药中以蒽醌及其衍生物尤为重要。 二、植物分布
醌类在植物中的分布非常广泛。 1、蓼科的大黄、何首乌、虎杖。 2、茜草科的茜草 3、豆科的决明子、番泻叶。 4、鼠李科的鼠李。 5、百合科的芦荟。 6、唇形科的丹参 7、紫草科的紫草。 醌类在一些低等植物中也有存在。
依其还原程度的不同而分为蒽酚和蒽酮。
O
O
OH
[H]
O
蒽醌
[O]
互变 异构体
蒽酮
蒽酚
蒽酮、蒽酚性质不稳定,故只存在于新鲜植物中
3.二蒽酮类衍生物
8O 1
O
6
10
C -C 相连 3
10
10’
6'
3' 称为中位二蒽酮
10'
C4-C4’结合 α-位二蒽酮
8' O
1'
O
O
二蒽酮
O
长 时 间贮存
2
O
.
H
蒽酮游离基
第一节 醌类化合物的结构与分类
天然醌类主要有四种类型 ➢苯醌benzoquinones ➢萘醌naphthoquinones ➢菲醌phenanthraquinones ➢蒽醌anthraquinones 其中蒽醌及其衍生物的类型较多。
(一)苯醌类 (benzoquinones)
O
61 2 543
O
对苯 醌
P-quinone
O
O
6
1 2
5
3
4
邻苯 醌
O-quinone
邻苯醌不稳定,故天然界存在的大多为对苯醌。 醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。如:
O HO
(CH2)10CH3
OH O
O
MHale Waihona Puke BaiduO
Me
MeO O
CH3
(CH2
C H
C
CH2 )n
H
信筒子 醌 embelin
橙红色结晶 驱除肠寄生虫作用
从结构上可分为:
8 7
O
12
6 5
43
O
α-(1,4) 萘醌
O O
1 2
β-(1,2) 萘醌
6
O
1
O
2
amphi-(2,6) 萘醌
O OH O
从天然界得到的几乎均为 -萘醌类。如:具有抗菌、 抗癌及中枢神经镇静作用的 胡桃醌。
➢从热带柿科一植物中分得的三色柿醌为一橙 红色针晶,属邻醌衍生物,该植物在非洲曾用 作治疗麻风病。
辅 酶Q10(n=10) coenzymes Q10
治疗心脏病、高血压 及癌症
对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。
O
OH
OH-
O
对苯 醌
[O] OH
氢醌 hydroguinones
醌类通过这种可逆的氧化还原过程,在生 物体内起着重要的电子传递媒介作用。
(二)萘醌类 (naphthoquinones)
色至橙红色。例如茜草中的茜草素等化合物即属此型。
O OH R1
R2 O R3
茜草素(alizarin) 羟基茜草素(purpurin) 伪羟基茜草素(pseudopurpurin)
R1=OH R1=OH R1=OH R3=OH
R2=H R3=H R2=H R3=OH R2=COOH
2.蒽酚(或蒽酮)衍生物
O
O
5 6
7 8
O
4
3
2
1
10 9
O
3,9—菲醌
OH
O
Me
O
丹 参醌I
丹 参新醌丙
(四)蒽醌类 (anthraquinones)
α
α
β7
O 8 8a 9a 1
9
β
10
6 5 10a 4a 4
α Oα
2β 3β
位—— 1,4,5,8 位—— 2,3,6,7 meso(中位)—— 9,10
依据其还原程度的不同,将其分成以下三类:
OH O OH
OH O OH
H3C
H3C
O
大黄酚 chrysophanol
OH O OH
O
大黄素 emodin
OH H3C
glc O O OH
O CH3 O
CH2OH O
大黄素甲醚 physcion
芦荟大黄素 aloe emodin
glc-o-glc O O OH
O
大黄酸 rhein
COOH
CH3
O 大黄酚-8-O-β-D-葡萄糖苷
H3CO
CH3 O
大黄素甲醚-8-O-β-D-龙胆双糖苷
几种常见游离蒽醌薄层色谱的Rf值
蒽醌名称
硅胶板 苯-乙酸乙酯-醋酸(75:24:1)
大黄酚 大黄素甲醚
大黄素 芦荟大黄素
大黄酸
0.76 0.75 0.52 0.36 0.24
(2)茜草素型 羟基分布在一侧的苯环上,此类化合物颜色较深,多为橙黄
1.蒽醌衍生物
根据-OH在母核上分布的位置不同分两类:
(1)大黄素型(-OH在羰基的两侧)
(2)茜草素型(-OH在一侧苯环上)
OH O OH
O OH OH
O
大黄酸
COOH
O
茜草素
(1)大黄素型 羟基分布在两侧的苯环上,多数化合物呈黄色。例如大黄中的主 要蒽醌成分多属于这一类型。
OH O OH
OH O OH
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