乳酸生产的工艺原理
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乳酸生产工艺原理
乳酸是一种多用途的精细化学品,可广泛用于食品,制药,制革,纺织·环保和农业中。
在食品工业中,乳酸是一种重要的酸味剂和反腐剂。
在美国,乳酸在软饮料方面很大程度上取代了柠檬酸·磷酸等,在啤酒制造中所用的磷酸已经全部改用乳酸。
在医疗工业中,乳酸可以直接制成药品或制成乳酸盐类,内服可用于肠内消毒,外用可以作为收敛性杀菌剂。
利用乳酸亲水性的特点将其和难溶性药物结合,可以增加人体对药物的吸收。
乳酸的作用这么大,世界各国都在使用各种方法来合成乳酸。
常见的生成方法有以下几种。
1、发酵法
发酵法的主要途径是糖在乳酸菌作用下,调节pH值5左右,保持大约50ºC发酵三到五天得粗乳酸。
发酵法分同型发酵和异型发酵。
2、合成法
合成方法制备乳酸有乳腈法、丙稀腈法、丙酸法、丙稀法等,用于工业生产的仅乳腈法(也叫乙醛氢氰酸法)和丙稀腈法。
(1)乳腈法
乳腈法是将乙醛和冷的氢氰酸连续送入反应器生成乳腈(或直接用乳腈作原料),用泵将乳腈打入水解釜,注入硫酸和水,使乳腈水解得到粗乳酸。
然后再将粗乳酸送人酯化釜,加入乙醇酯化,经精馏、浓缩、分解得精乳酸。
(2)丙烯腈法
丙烯腈法是将丙烯腈和硫酸送入反应器中水解,再把水解物送人酯化反应器中与甲醇反应;然后把硫酸氢铵分出后,粗酯送入蒸馏塔,塔底获精酯;再将精酯送入第二蒸馏塔,加热分解,塔底得稀乳酸,经真空浓缩得产品。
(3)丙酸法
丙酸法以丙酸为原料,经过氯化、水解得粗乳酸;再经酯化、精馏、水解得产品。
反应如下:
CH3CH2COOH Cl2一→CH3CHClCOOH NaOH—→CH3CH(OH)COOH NaCl
3、酶化法
(1)氯丙酸酶法转化
利用纯化了的L-2-卤代酸脱卤酶和DL-2-卤代酸脱卤酶分别作用于底物L-2-氯丙酸和DL-2-氯丙酸,脱卤制得L-乳酸或D-乳酸。
L-2-卤代酸脱卤酶催化L-2-氯丙酸,而DL-2-卤代酸脱卤酶既可催化L-2-氯丙酸,又可催化L-2-氯丙酸生成相应的旋光体,催化同时发生构型转化。
(2)丙酮酸酶法转化
从活力最高的乳酸脱氢酶的混乱乳杆菌DSM20196菌体中得到D-乳酸脱氢酶,以无旋光性的丙酮酸为底物可得到D-乳酸。
目前工业生产乳酸方法主要是发酵法和合成法。
发酵法因其工艺简单,原料充足,发展较早而成为比较成熟的乳酸生产方法,约占乳酸生产的70以上,但周期长,只能间歇或半连续化生产,且国内发酵乳酸质量达不到国际标准。
化学法可实现乳酸的大规模连续化生产,且合成乳酸也已得到美国食品和药品管理局(FDA)的认可,但原料一般具有毒性,不符合绿色化学要求。
酶法工艺复杂,其工业应用还有待于进一步研究。
下面介绍几种乳酸合成机制;
(1)细菌生物合成乳酸机制
按照细菌在发酵过程中生成产物类型的不同,可以将乳酸发酵分为同型发酵和异型发酵两大类型。
同型乳酸发酵是葡萄糖经糖酵解途径降解为丙酮酸,丙酮酸在乳酸脱氢酶的催化下还原为乳酸。
葡萄糖一→丙酮酸—→乳酸
在此发酵过程中,1 mol葡萄糖可以生成2mol乳酸,理论转化率为100%。
单由于发酵过程中微生物有其他生理活动存在,实际上转化率不可能达到100%。
一般认为转化率在80%以上者,即视为同型乳酸发酵。
异型乳酸发酵除了生成乳酸外,还生成二氧化碳和乙酸,其生物合成途径分为6-磷酸葡萄糖酸途径和双歧途径两种。
葡萄糖-6-磷酸途径是某些乳酸细菌利用HMP途径,分解葡萄糖为木酮糖-5-磷酸,然后经磷酸酮解酶催化裂解反应,生成甘油醛-3-磷酸和乙酰磷酸。
乙酰磷酸进步生成乙酸,而甘油醛-3-磷酸经糖酵解途径后半部分转化为乳酸。
发酵反应为;
葡萄糖+ 氧气—→乳酸+乙酸+二氧化碳+水
此发酵过程中,1mol葡萄糖可以生成1mol乳酸,1mol二氧化碳和1mol乙酸。
乳酸对糖的转化率只有50%。
双气途径是双歧杆菌发酵产生乳酸的一种途径。
其发酵反应式为;
2mol葡萄糖—→2mol乳酸+3mol乙酸
此发酵过程中,1mol葡萄糖可以生成1mol乳酸和1.5mol乙酸。
乳酸对糖的转化率只有50%。
(2)米根霉发酵乳酸机制
米根霉能产生淀粉酶和糖化酶,它能利用糖,也可以利用淀粉或
淀粉质原料直接发酵成L-乳酸。
米根霉在生成乳酸的同时伴随着
产生乙醇,苹果酸,乙酸等代谢产物。
若在好气条件下合理添加
营养盐和微量金属元素,异型乳酸发酵可转变为同型乳酸发酵,
只产生L-乳酸,此时的糖酸转化率接近乳酸细菌的同型乳酸发酵。
目前国内外采用的经选育的高产L-乳酸的米根霉。
其反应式为:
2mol 葡萄糖—→3mol乳酸+1mol乙醇+1mol二氧化碳。