硫酚.教程文件

硫酚.

硫醇和硫酚是硫原子形成的与氧相似的低价含化合物。其分子结构中均含有一个含硫官能团叫做硫氢基或巯（音求）基，—SH 。

一、硫醇和硫酚的命名

硫醇，硫酚命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。例如：CH3SH

甲硫醇异丙硫醇仲丁硫醇

2－丙硫醇2－丁硫醇

R-SH SH R-S-R

硫醚

硫酚

硫醇硫酚对甲硫酚邻苯二硫酚

－SH作为取代基命名时，采用系统命名法（与其他官能团的命名原则相同）。例如：HOCH2CH2SH

2－巯基乙醇巯基乙酸1,2－乙二硫醇

2，3－二巯基－1－丁醇2－氨基－3－巯基丙酸 2－巯基丁－3－炔酸

二、硫醇，硫酚的制法

1、以卤代烃为原料

（1）伯和仲卤代烃与硫氢化钠在乙醇溶液中共热

但易发生副反应，生成硫醚：

这个反应不能用于制备叔卤代烃。因为在此条件下叔卤代烃主要发生消除反应。可以通过异丁醇在酸催化作用下与硫化氢加成得到。

（2）卤代烃与硫脲反应，碱性水解后得硫醇

该方法避免了卤代烃与硫氢化钠的不利因素。

2、以醇为原料

RX+NaSH

C2H5OH

RSH H2S

+

RSH+NaSH RSNa+H2S

RSNa+RX R2S+NaX

RX+S C

NH2

NH2

乙乙

R SC

NH.HX

NH2

RSH+NH2CN

()n

R-S H SH R-S-R

硫醚

硫酚

硫醇

+NaSH RSNa+H2S

RSNa+RX R2S+NaX

醇蒸气与硫化氢混合后在400℃下通过氧化钍进行气相反应可以制得硫醇。这是工业制备硫醇的方法。

3、以高价含硫化合物还原

这是制备硫酚常用的方法。例如：用苯磺酰氯同锌和硫酸反应，被还原得到硫酚。

三、硫醇，硫酚的性质

1、物理性质：

多数硫醇是挥发性液体，有毒且有恶臭，易挥发，空气中有1×10-11g/L的乙硫醇时即能为人所感觉。因此硫醇是一种臭味剂，燃气中加入极少量的叔丁硫醇，若密封不严发生泄露，就可闻到臭味起到预警作用。黄鼠狼受到攻击时，能分泌出含多种硫醇的臭气，防御外敌。硫醇的臭味随着分子量的增加而逐渐减弱，大于C9的硫醇没有不愉快的气味。

硫酚与硫醇近似，也是无色液体，气味也很难闻。尽管硫醇和硫酚的相对分子质量比含碳数相同的醇或酚高，但沸点和水溶性却比相应的醇或酚低。如乙醇能与水以任何比例混溶，而乙硫醇在100g水中的溶解度仅为1.5g。从表15－3可以看出它们沸点的变化规律。

表15－3几种醇、硫醇和酚硫酚的沸点比较

子形成氢键，与相应的醇、酚相比，其沸点和在水中的溶解度都低得多。

硫醇和硫酚都易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。

2、化学性质

（1）酸性

硫醇、硫酚的酸性比相应的醇和酚得强。因为硫原子的半径比氧的半径大，3p轨道比2p轨道扩散，与氢的1s轨道重叠程度较差，较易极化，所以巯基上的氢原子容易解离而显酸性。它们均能与碱作用生成相应的盐。

H2CO3 ArSH ArOH RSH ROH

pKa 6.38 7.8 10 10.5 15～19 醇不能与氢氧化钠溶液反应，而硫醇能溶于氢氧化钠溶液生成硫醇钠。但硫醇的酸性比碳酸弱，只能溶于氢氧化钠溶液而不能溶于碳酸氢钠溶液。例如：

苯酚能溶于碳酸钠溶液而不能溶于碳酸氢钠溶液，但苯硫酚的酸性比碳酸

强，可溶

甲硫醇甲醇乙硫醇乙醇硫酚苯酚相对分子质量66 66 50

沸点/℃ 6 65 37 78 168 181.4

ClSO3H

SO2Cl

Zn,H2SO4SH

ThO2

R-OH+H2S R-S H+H2O

400℃

于碳酸氢钠溶液生成苯硫酚钠。例如：

用途：a、鉴别或提纯硫醇或硫酚。

b、石油馏分或其他物质中常含有向微量硫醇，用氢氧化钠溶液洗涤脱去硫醇。（2）与重金属盐反应，生成不溶于水的盐

巯基易与砷、汞、铅、铜等重金属离子反应，生成不溶于水的硫醇盐。例如：

用途：

①利用这个反应鉴别硫醇。

②医药上作为重金属中毒的解毒剂。所谓的重金属中毒，即是体内酶上的巯基与铅或汞等重金属离子发生了上述反应，导致酶失去活性导致中毒。

对于重金属中毒者，利用同样的道理，可以向中毒者体内注入含巯基的化合物，作为解毒剂。硫中有孤电子对，可与金属离子络合形成配位键。巯基与金属离子络合，释放出酶，恢复酶的生理活性，从而起到解毒的作用。

临床上常用的一种汞、铅中毒的解毒剂有2，3－二巯基－1－丙醇，简称二巯基丙醇（BAL）和二巯基丁二酸（NaOOCCHSHCHSHCOONa）。例如，汞离子的解毒：

汞离子因被螯合由尿中排出体外，故而解毒。

③硫化矿的辅收剂。工业上用1，2－己二硫醇、1，6－己二硫醇[HS(CH2)6SH]等作为铜、铅、锌、铁等多金属硫化矿的辅收剂。

（3）受热分解硫醇受热或在钼盐催化下放出硫化氢，是除去石油中硫的方法

（4）氧化反应：

硫有空d轨道，硫氢键又易断裂，因此硫醇远比醇易被氧化，氧化反应发生在硫原子上。

在低温下空气即可将其氧化成为二硫化合物（含二硫键：－S－S－）。例如：

实验室中常用氧化剂为I2,或稀H2O2，将硫醇氧化成二硫化合物。

乙硫醇铅

CH2CHCH2

SH SH OH

Hg2+

+

CH2CHCH2OH

S S

HOC H2CH CH2

S S

Hg螯合物